Question

【題目】三苯甲醇是有機合成中間體。實驗室用格式試劑（）與二苯酮反應制備三苯甲醇。

已知：①格式試劑非常活潑，易與水反應

實驗過程如下：

①合成格氏試劑：實驗裝置如圖1所示，向三頸燒瓶加入0.75g鎂屑和1小粒碘，裝好裝置，在恒壓漏斗中加入3.20 mL溴苯（0.03 mol）和15.00 mL乙醚混勻，開始緩慢滴入三頸燒瓶，滴完后待用。

②制備三苯甲醇：實驗裝置如圖1所示，將5.5g二苯酮與15 mL乙醇在恒壓漏斗中混勻，滴入三頸燒瓶。40℃左右水浴回流0.5h，加入20mL飽和氯化銨溶液，使晶體析出，經過系列操作得到粗產品。

③提純：用圖2所示裝置進行提純，最后冷卻抽濾.

（1）實驗中乙醚溶劑必須預先用_______試劑除去溶解在其中痕量的水，再經過_______得到；

A 濃硫酸 B 金屬鈉 C 過濾 D 蒸餾

（2）圖1實驗中，實驗裝置存在缺陷，應在球形冷凝管上連接_________裝置；

（3）合成格氏試劑過程中，如果混合液滴加過快將導致格氏試劑產率下降，其原因是_______；

（4）在制備三苯甲醇的過程中，不能先將20mL飽和氯化銨溶液一起加入后再水浴回流的原因是__________；

（5）步驟②中系列操作為_________、過濾、洗滌、_________；

A 蒸發結晶 B 冷卻結晶 C 高溫烘干 D 濾紙吸干

（6）下列關于減壓過濾的操作或說法正確的是________

A 濾紙大小適當，蓋滿所有孔，用溶劑潤濕濾紙，微開水龍頭，抽氣使濾紙緊貼漏斗瓷板上

B 不宜過濾膠狀沉淀，因為膠狀沉淀顆粒太小易在濾紙上形成一層密實的沉淀

C 減壓過濾完畢，先關閉水龍頭，后拆下連接抽氣泵和吸濾瓶的橡皮管，防止倒吸

D 實驗過程要注意吸濾瓶內液面高度，當快到達支管口位置時，應先拔掉吸濾瓶上的橡皮管，再從支管口倒出濾液

E 當過濾的溶液具有強酸性、強氧化性時，可用玻璃纖維代替濾紙或用玻璃砂漏斗代替布氏漏斗

（7）通過提純得到產品4.00g，則本實驗產率為_________（計算結果保留3位有效數字）

Answer 1

【答案】B C 干燥 滴加過快導致生成的格氏試劑與溴苯反應生成副產物聯苯，導致格氏試劑產率下降 先將20ml飽和氯化銨溶液一起加入會導致格氏試劑與水反應，使三苯甲醇產率降低 B D A E 0.513

【解析】

(1)乙醚中含有極少量水時通常用金屬鈉干燥，然后經過過濾得到無水乙醚；

(2)考慮格林試劑易與水反應；

(3)滴入過快會產生聯苯，使格林試劑產率下降；

(4)格式試劑非常活波，易與水反應，加入飽和氯化銨溶液會發生反應導致三苯甲醇產率減小；

(5)冷卻結晶、過濾、洗滌、濾紙吸干得到晶體；

(6)根據減壓過濾的操作進行分析；

(7) 0.03mol溴苯理論上得到0.03mol格林試劑，則理論上得到三苯甲醇0.03mol，即理論上生成的三苯甲醇的質量為0.03mol×260g/mol＝7.80g，據此計算可得。

(1)乙醚中含有極少量水時通常用金屬鈉干燥，然后經過過濾得到無水乙醚；故答案為：B；C；

(2)已知格氏試劑非常活潑，易與水反應，故在制備格林試劑中為防止格林試劑變質，應在球形冷凝管上連接干燥裝置；故答案為：干燥；

(3)根據題目信息，滴入過快會產生聯苯，使格林試劑產率下降，故合成格氏試劑過程中，緩慢滴加混合液；故答案為：滴加過快導致生成的格氏試劑與溴苯反應生成副產物聯苯，導致格氏試劑產率下降；

(4)格式試劑非常活波，易與水反應，加入飽和氯化銨溶液會發生反應導致三苯甲醇產率減小；故答案為：先將20ml飽和氯化銨溶液一起加入會導致格氏試劑與水反應，使三苯甲醇產率降低；

(5)反應結束后，反應液冷卻結晶、過濾、洗滌、濾紙吸干可得到三苯甲醇晶體；故答案為：B；D；

(6)A．濾紙略小于布氏漏斗，但要把所有的孔都覆蓋，并用蒸餾水潤濕濾紙，微開水龍頭，抽氣使濾紙緊貼在漏斗瓷板上，故A正確；

B．抽濾不宜用于過濾膠狀沉淀，因為膠狀顆粒容易透過濾紙，故B錯誤；

C．由于裝置中存在壓強差，所以抽濾結束后，應先拆下連接抽氣泵和吸濾瓶的橡皮管，后關閉水龍頭，故C錯誤；

D．注意吸濾瓶內液面高度，當吸濾瓶中液面快達到支管口位置時，應拔掉吸濾瓶上的橡皮管，從吸濾瓶上口倒出溶液，故D錯誤；

E．當過濾的溶液具有強酸性、強氧化性時，可能會與濾紙發生反應，可用玻璃纖維代替濾紙或用玻璃砂漏斗代替布氏漏斗，故E正確；

故答案為：AE；

(7)0.03mol溴苯理論上得到0.03mol格林試劑，則理論上得到三苯甲醇0.03mol，即理論上生成的三苯甲醇的質量為0.03mol×260g/mol＝7.80g，故產率為：×100%＝0.513；故答案為：0.513。