Question

【題目】二氯化二硫(S2Cl2)是一種重要的化工原料，常用作橡膠硫化劑，改變生橡膠受熱發粘、遇冷變硬的性質。查閱資料可知S2Cl2具有下列性質：

物理性質	毒性	色態	揮發性	熔點	沸點
	劇毒	金黃色液體	易揮發	－76℃	138℃
化學性質	①300℃以上完全分解； ②S2Cl2+Cl22SCl2； ③遇高熱或與明火接觸，有引起燃燒的危險； ④受熱或遇水分解放熱，放出腐蝕性煙氣；

Ⅰ．制取少量S2Cl2

實驗室可利用硫與少量氯氣在110～140℃反應制得S2Cl2粗品。

（1）儀器m的名稱為___，裝置A中發生反應的離子方程式為 ______________。

（2）裝置連接順序：A→___→___→___→E→D。______________

（3）為了提高S2Cl2的純度，實驗的關鍵是控制好溫度和__________________。

（4）若D中所裝試劑為堿石灰，則該裝置的作用為______________。

II．測定產品中SO2Cl2的含量，實驗步驟如下：

①取1.8g產品加入足量Ba(OH)2溶液，充分振蕩、過濾、洗滌，將所得溶液均放入錐形瓶中；

②向錐形瓶中加入硝酸酸化，再加入0.2000mol·L－1的AgNO3溶液l00.00mL；

③向其中加入2mL硝基苯，用力搖動，使沉淀表面被有機物覆蓋；

④加入NH4Fe(SO4)2指示劑，用0.1000mol·L-1NH4SCN溶液滴定過量Ag+，終點所用體積為10.00mL。

已知：Ksp(AgCl)=3.2×10-10 ；Ksp(AgSCN)=2×10-12

（5）滴定終點的現象為_____________________________。

（6）產品中SO2Cl2的質量分數為__________，若步驟③不加入硝基苯則所測SO2Cl2含量將________（填“偏高”、“偏低”或“無影響”）。

Answer 1

【答案】三頸燒瓶 2MnO4-+10Cl-+16H+=5Cl2↑+2Mn2++8H2O FCB 滴入濃鹽酸的速率(或B中通入氯氣的量) 防止空氣中的水蒸氣進入E中，吸收多余的氯氣 溶液變為紅色，而且半分鐘內不褪色 71.25% 偏低

【解析】

(1)根據儀器m的形狀可知其為三頸燒瓶；裝置A為利用高錳酸鉀氧化濃鹽酸生成氯氣的裝備，該過程中高錳酸根被還原，氯離子被氧化生成氯氣，離子方程式為：2MnO4-+10Cl-+16H+=5Cl2↑+2Mn2++8H2O；

(2)本實驗需要用硫與少量氯氣在 110～140℃反應制備S2Cl2 粗品，根據題目信息“熔點－76℃，沸點138℃”，制備的產品為氣體，需要冷凝收集；受熱或遇水分解放熱，所以溫度要控制好，同時還要在無水環境進行制備，則氯氣需要干燥除雜，且制備裝置前后都需要干燥裝置，且氯氣有毒需要進行尾氣處理；所以裝置連接順序為A、F、C、B、E、D；

(3)反應中氯氣過量則會生成SCl2，溫度過高S2Cl2會分解，為了提高S2Cl2的純度，實驗的關鍵是控制好溫度和滴入濃鹽酸的速率或B中通入氯氣的量；

(4)根據分析可知該裝置的作用為防止空氣中的水蒸氣進入E中，同時吸收多余的氯氣；

(5)SO2C12加入足量Ba(OH)2溶液，溶液中含有氯離子，加入硝酸酸化硝酸銀生成AgCl沉淀，過量的硝酸銀與NH4SCN溶液反應生成AgSCN沉淀，滴定終點銀離子完全反應，SCN-與鐵離子發生顯色反應，滴定終點溶液呈紅色，所以現象為：溶液變為紅色，而且半分鐘內不褪色；

(6)加入0.2000molL-1的AgNO3溶液l00.00 mL，則n(AgNO3)=0.02000mol，用0.1000molL-1 NH4SCN溶液滴定過量Ag+，終點所用體積為10.00mL，則n(AgSCN)=0.001mol，則n(SO2Cl2)=×(0.02000mol-0.001mol)=0.0095mol，所以產率為=71.25%；根據題目信息Ksp(AgCl)=3.2×10-10 ，Ksp(AgSCN)=2×10-12，AgSCN更容易沉淀，若不加入硝基苯，部分AgCl轉化為AgSCN沉淀，造成測定結果偏低。