Question

【題目】醇與氫鹵酸反應(yīng)是制備鹵代烴的重要方法。實(shí)驗(yàn)室制備溴乙烷和1-溴丁烷的反應(yīng)如下：

NaBr+H2SO4HBr+NaHSO4①

R—OH+HBrR—Br+H2O②

可能存在的副反應(yīng)有：醇在濃硫酸的存在下脫水生成烯和醚，Br－被濃硫酸氧化為Br2等。有關(guān)數(shù)據(jù)列表如下：

	乙醇	溴乙烷	正丁醇	1-溴丁烷
密度/（g·cm－3）	0.7893	1.4612	0.8098	1.2758
沸點(diǎn)/℃	78.5	38.4	117.2	101.3

請(qǐng)回答下列問題。

（1）在溴乙烷和1-溴丁烷的制備實(shí)驗(yàn)中，下列儀器最不可能用到的是________（填字母）。

A 圓底燒瓶 B 量筒 C 錐形瓶 D 漏斗

（2）溴代烷的水溶性________（填“大于”“等于”或“小于”）相應(yīng)的醇，其原因是____________。

（3）將1-溴丁烷粗產(chǎn)品置于分液漏斗中，加水振蕩后靜置，產(chǎn)物在________（填“上層”或“下層”）。

（4）制備操作中，加入的濃硫酸必須進(jìn)行稀釋，其目的是________（填序號(hào)）。

A 減少副產(chǎn)物烯和醚的生成 B 減少Br2的生成

C 減少HBr的揮發(fā) D 使水作為反應(yīng)的催化劑

（5）欲除去溴代烷中的少量雜質(zhì)Br2，下列物質(zhì)最合適的是__________（填序號(hào)）。

A NaI B NaOH C NaHSO3 D KCl

（6）在制備溴乙烷時(shí)，采用邊反應(yīng)邊蒸餾產(chǎn)物的方法，其有利于_________；但在制備1-溴丁烷時(shí)卻不能邊反應(yīng)邊蒸餾，其原因是___________。

Answer 1

【答案】D 小于 醇分子可與水分子形成氫鍵，溴代烷分子不能與水分子形成氫鍵 下層 ABC C 平衡向生成溴乙烷的方向移動(dòng) 1-溴丁烷與正丁醇的沸點(diǎn)相差較小，若邊反應(yīng)邊蒸餾，會(huì)有較多的正丁醇被蒸出

【解析】

本題以鹵代烴的制備為背景，并提供相關(guān)信息，再設(shè)置問題，主要考查學(xué)生基礎(chǔ)知識(shí)和讀取信息并靈活運(yùn)用的能力。

（1）A、C均可作為反應(yīng)容器，B可用來量取液體反應(yīng)物，實(shí)驗(yàn)中不需要過濾，所以最不可能用到的儀器為漏斗，答案選D；

（2）鹵代烴與醇相比，醇的水溶性更大，因?yàn)榇寄芘c水分子形成氫鍵，增大水溶性；答案為：小于；醇分子可與水分子形成氫鍵，溴代烷分子不能與水分子形成氫鍵；

（3）由表中數(shù)據(jù)可知，1-溴丁烷的密度大于水，所以分液時(shí)產(chǎn)物在下層；

（4）濃硫酸會(huì)使醇發(fā)生分子間或分子內(nèi)脫水，也可以將Br－氧化為Br2，濃硫酸遇水放出大量的熱，會(huì)促進(jìn)HBr的揮發(fā)，故稀釋濃硫酸的目的，答案選ABC；

（5）A項(xiàng)，NaI和溴單質(zhì)反應(yīng)，但生成的碘單質(zhì)會(huì)混入，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，溴代烷可與NaOH溶液發(fā)生水解反應(yīng)，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，溴單質(zhì)可與NaHSO3發(fā)生氧化還原反應(yīng)，從而除去溴單質(zhì)，C項(xiàng)正確；D項(xiàng)，KCl不能除去溴單質(zhì)，D錯(cuò)誤；答案選C；

（6）一邊反應(yīng)一邊蒸餾產(chǎn)物，有利于平衡右移，提高產(chǎn)率，而制1-溴丁烷時(shí)不能一邊反應(yīng)一邊蒸餾，因?yàn)楸碇袛?shù)據(jù)表明，1-溴丁烷與正丁醇的沸點(diǎn)相近，正丁醇會(huì)被蒸發(fā)出來；故答案為：平衡向生成溴乙烷的方向移動(dòng)；1-溴丁烷與正丁醇的沸點(diǎn)相差較小，若一邊反應(yīng)一邊蒸餾，會(huì)有較多的正丁醇被蒸出。