Question

已知：①CH₃CH=CHCH₂CH₃

①KMnO4、OH-  .

②H30+

CH₃COOH+CH₃CH₂COOH②R-CH=CH₂

HBr        .

過氧化物

R-CH₂-CH₂-Br
香豆素的核心結構是芳香內酯A，A經下列步驟轉變為水楊酸．



請回答下列問題：
（1）下列有關A、B、C的敘述中不正確的是______
a．C中核磁共振氫譜共有8種峰             b．A、B、C均可發生加聚反應
c．1mol A最多能和5mol氫氣發生加成反應  d．B能與濃溴水發生取代反應
（2）B分子中有2個含氧官能團，分別為______和______（填官能團名稱），B→C的反應類型為______．
（3）在上述轉化過程中，反應步驟B→C的目的是______．
（4）化合物D有多種同分異構體，其中一類同分異構體是苯的對二取代物，且水解后生成的產物之一能發生銀鏡反應．請寫出其中一種的結構簡式：______．
（5）寫出合成高分子化合物E的化學反應方程式：______．
（6）寫出以

為原料制備

的合成路線流程圖（無機試劑任用），并注明反應條件．合成路線流程圖示例如下：


______．

Answer 1

步驟A→B是芳香內酯的水解，B分子比A多了2個H原子和1個O原子，B、C的不飽和度（缺氫指數）都是6，分子內含有1個苯環、1個羧基、1個碳碳雙鍵和1個羥基，根據C→D的變化可推知C的結構為





，C分子內沒有了羥基，顯然是通過步驟B→C使羥基變為甲氧基，B的結構簡式是









，A為芳香內酯分子式為C₉H₆O₂，可寫出A的結構簡式為



，則
（1）A為



，B為









，C為





，
a．C中有8種不同的H原子，則核磁共振氫譜共有8種峰，故a正確；             
b．A、B、C中均含有C=C官能團，則均可發生加聚反應，故b正確；
c．1molA含有1mol苯環，能與3mol氫氣發生加成反應，含有1molC=C，能與1mok氫氣發生加成反應，則最多能和4mol氫氣發生加成反應，故c錯誤；  
d．B中含有酚羥基，鄰位和對應有H原子，則能與濃溴水發生取代反應，故d正確．
故答案為：c；
（2）B為









，含有羧基、酚羥基以及C=C，B為









，C為





，B發生水解或取代可生成C，
故答案為：羧基；酚羥基；取代反應；
（3）將









直接用KMnO₄溶液氧化得不到乙二酸和水楊酸，因為酚羥基也要被氧化，則反應步驟B→C的目的是保護酚羥基，使之不被氧化，
故答案為：保護酚羥基，使之不被氧化；
（4）D的同分異構體能發生水解且水解產物之一能發生銀鏡反應，該物質肯定是甲酸酯，苯環上的取代基有3種情況：HCOO-與CH₃O-、HCOO-與HOCH₂-、HCOOCH₂-與HO-，每種情況的兩個取代基又有鄰位、對位和間位3種可能，共有9種同分異構體，其中處于對位的有



，
故答案為：



；
（5）乙二酸和乙二醇和發生縮聚反應，反應的方程式為



，
故答案為：



；
（6）以

為原料制備

，可用逆推法推斷，即


→

→

→

→

，
則合成路線為



，
故答案為：



．