Question

【題目】2020年初，突如其來的新型冠狀肺炎在全世界肆虐，依據研究，含氯消毒劑可以有效滅活新冠病毒，為阻斷疫情做出了巨大貢獻。二氧化氯（C1O2）就是其中一種高效消毒滅菌劑。但其穩定性較差，可轉化為NaC1O2保存。分別利用吸收法和電解法兩種方法得到較穩定的NaClO2。其工藝流程示意圖如圖所示：

已知：1.純C1O2易分解爆炸，一般用稀有氣體或空氣稀釋到10％以下。

2.長期放置或高于60℃時NaC1O2易分解生成NaC1O3和NaCl

（1）步驟1中，生成C1O2的離子方程式是___，通人空氣的作用是___。

（2）方法1中，反應的離子方程式是___，利用方法1制NaC1O2時，溫度不能超過20℃，可能的原因是___。

（3）方法2中，NaC1O2在___生成（選填“陰極”或“陽極”）。

（4）NaC1O2的溶解度曲線如圖所示，步驟3中從NaC1O2溶溶液中獲得NaC1O2的操作是___。

（5）為測定制得的晶體中NaC1O2的含量，做如下操作：

①稱取a克樣品于燒杯中，加入適量蒸餾水溶解后加過量的碘化鉀晶體，再滴入適量的稀硫酸，充分反應。將所得混合液配成100mL待測溶液。

②移取25.00mL待測溶液于錐形瓶中，用bmolL-1Na2S2O3標準液滴定，至滴定終點。重復2次，測得消耗標準溶液的體積的平均值為cmL（已知：I2+2S2O32-=2I-+S4O62-）。樣品中NaC1O2的質量分數為___。（用含a、b、c的代數式表小）。在滴定操作正確無誤的情況下，測得結果偏高，可能的原因是___（用離子方程式和文字表示）。

（6）NaC1O2使用時，加入稀鹽酸即可迅速得到C1O2。但若加入鹽酸濃度過大，則氣體產物中Cl2的含量會增大，原因是___。

Answer 1

【答案】2ClO3-+SO2=SO42-+2ClO2 稀釋產生的ClO2，防止其分解爆炸 2OH-+2ClO2+H2O2=2ClO2-+O2+2H2O H2O2溫度較高時易分解 陰極 加熱溫度至略低于60°C，濃縮，冷卻至略高于38°C結晶，過濾，洗滌 4H++4I-+O2=I2+2H2O，消耗Na2S2O3增多，結果偏高 亞氯酸鈉與較濃鹽酸混合，氧化性還原性增強，發生氧化還原反應，生成氯氣

【解析】

（1）（3）NaC1O3溶液與SO2發生氧化還原反應，生成ClO2，而由題給信息可知，純C1O2易分解爆炸，一般用稀有氣體或空氣稀釋到10％以下，故加入空氣稀釋；方法1：在堿性環境下，用H2O2還原C1O2得到NaC1O2；方法2：在陰極上ClO2被還原生成ClO2-，其電極方程式為：ClO2+e-=ClO2-；

（4）由溶解度曲線可知，溫度低于38℃時，析出晶體NaClO23H2O，溫度高于38℃時析出晶體NaClO2，據此分析解答；

（5）由ClO2-+4I-+4H+=2H2O+2I2+Cl-、I2+2S2O32-=2I-+S4O62-可得關系式NaClO2～2I2～4S2O32-，根據關系式NaClO2～2I2～4S2O32-進行計算；

（6）鹽酸濃度較大，NaC1O2與濃HCl發生氧化還原反應生成氯氣；

（1）步驟1，NaC1O3溶液與SO2發生氧化還原反應，生成ClO2，根據得失電子守恒，離子反應方程式為：2ClO3-+SO2=SO42-+2ClO2；由題給信息可知，純C1O2易分解爆炸，一般用稀有氣體或空氣稀釋到10％以下，則通人空氣的作用是稀釋產生的ClO2，防止其分解爆炸，故答案為：2ClO3-+SO2=SO42-+2ClO2；稀釋產生的ClO2，防止其分解爆炸；

（2）方法1，在堿性環境下，用H2O2還原C1O2得到NaC1O2，根據得失電子守恒，反應的離子方程式未：2OH-+2ClO2+H2O2=2ClO2-+O2+2H2O；溫度較高時H2O2易分解，所以溫度不能超過20℃，故答案為：2OH-+2ClO2+H2O2=2ClO2-+O2+2H2O；H2O2溫度較高時易分解；

（3）方法2，ClO2生成ClO2-，應被還原，在陰極生成，電極方程式為：ClO2+e-=ClO2-，所以在陰極上生成NaC1O2，故答案為：陰極；

（4）由NaC1O2的溶解度曲線可知，NaClO2飽和溶液中，溫度低于38℃時，析出晶體是NaClO23H2O，溫度高于38℃時析出晶體是

NaClO2，所以從NaC1O2溶溶液中獲得NaC1O2的操作：加熱溫度至略低于60°C，濃縮，冷卻至略高于38°C結晶，過濾，洗滌，故答案為：加熱溫度至略低于60°C，濃縮，冷卻至略高于38°C結晶，過濾，洗滌；

（5）由ClO2-+4I-+4H+=2H2O+2I2+Cl-、I2+2S2O32-=2I-+S4O62-可得關系式為：NaClO2～2I2～4S2O32-，n(NaClO2)=n(S2O32-)=，則樣品中NaC1O2的質量分數為：；在滴定操作正確的情況下，測得結果偏高，可能為碘負離子被氧氣氧化，生成更多的碘單質，消耗更多的Na2S2O3，結果偏高，故答案為：；4H++4I-+O2=I2+2H2O，消耗

Na2S2O3增多，結果偏高；

（6）鹽酸濃度大時，NaC1O2與濃HCl發生氧化還原反應生成氯氣，故答案為：亞氯酸鈉與較濃鹽酸混合，氧化性還原性增強，發生氧化還原反應，生成氯氣。