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【題目】溴苯是一種化工原料,實驗室合成溴苯的裝置示意圖及有關數據如下:

溴苯

密度

沸點

80

59

156

水中溶解度

微溶

微溶

微溶

按下列合成步驟回答問題:

1)在a中加入15 mL無水苯和少量鐵屑。在b中小心加入液態溴。向a中滴入幾滴溴,有白霧產生,是因為生成了________氣體。繼續滴加至液溴滴完。裝置d的作用是________________________

2)液溴滴完后,經過下列步驟分離提純:

①向a中加入10 mL水,然后過濾除去未反應的鐵屑;

②濾液依次用10 mL水、NaOH溶液、10 mL水洗滌。NaOH溶液洗滌的作用是_____

③向分出的粗溴苯中加入少量的無水氯化鈣,靜置、過濾。加入氯化鈣的目的是______

3)經以上分離操作后,粗溴苯中還含有的主要雜質為______,要進一步提純,下列操作中必需的是___填入正確選項前的字母

a.重結晶 b.過濾 c.蒸餾 d.萃取

4)在該實驗中,a的容積最適合的是________

a.25 mL

【答案】HBr 吸收HBrBr2,防止污染 除去未反應的Br2 干燥 c b

【解析】

a中,Fe和溴發生氧化反應生成溴化鐵,在溴化鐵作催化劑條件下,苯和溴發生取代反應生成溴苯和HBrHBr遇水蒸氣生成氫溴酸小液滴而產生白霧,冷凝管有冷凝回流作用,提高反應物的利用率;生成的HBr和揮發出的溴通過導氣管進入d中和氫氧化鈉反應生成鈉鹽,結合溴苯的性質分析解答。

(1)在溴化鐵作催化劑條件下,苯和溴發生取代反應生成溴苯和HBrHBr遇水蒸氣產生白霧,所以產生白霧的是HBrHBrBr2蒸氣不能直接排空,否則污染大氣,用堿液吸收,所以d的作用是吸收HBrBr2,故答案為:HBr;吸收HBrBr2,防止污染;

(2)②溴苯提純的方法是:先水洗,把可溶物溶解在水中,然后過濾除去未反應的鐵屑,再加NaOH溶液,把未反應的Br2變成NaBrNaBrO洗到水中,故答案為:除去未反應的Br2

③無水氯化鈣能吸收水分,起到干燥劑的作用,故答案為:干燥;

(3)溴苯能溶于苯中,所以經以上分離操作后,溴苯中的主要雜質是苯,二者互溶應該采用蒸餾方法分離,故答案為:苯;c

(4)操作過程中,在a中加入15mL無水苯,然后又向a中加入10mL水,在b中小心加入4.0mL液態溴,反應過程中也加入到a中,所以a的容積最適合的是50mL,故答案為:b

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C. 圖中a點對應的NaHSO3反應速率為5.0 ×10-5mol·L-1·s-1

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化學鍵

H—H

N≡N

N—H

E/ kJmol1

436

946

391

已知:合成氨反應:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)的活化能Ea=508 kJmol1,則氨分解反應:2NH3(g)N2(g)+3H2(g)的活化能Ea=_____

②下圖表示500℃、60.0MPa條件下,原料氣投料比與平衡時NH3體積分數的關系。根據圖中a點數據計算N2的平衡體積分數:_____(保留3位有效數字)。

依據溫度對合成氨反應的影響,在圖坐標系中,畫出一定條件下的密閉容器內,從通入原料氣開始隨溫度不斷升高,N2物質的量變化的曲線示意圖_______________

(2)選擇性催化還原脫硝技術(SCr)是目前較成熟的煙氣脫硝技術,該技術是指在溫度300~420℃之間和催化劑條件下,用還原劑(NH3)選擇性地與NOx反應。

①SCr脫硝技術中發生的主要反應為:4NH3(g)+4NO(g)+O2(g)4N2(g)+6H2O(g)H=-1625.5kJ·mol1;氨氮比[n(NH3)/n(NO)]會直接影響該方法的脫硝率。350℃時,只改變氨氣的投放量,氨氣的轉化率與氨氮比的關系如圖所示。當n(NH3)/n(NO)>1.0時,煙氣中NO濃度反而增大,主要原因是_____

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