Question

【題目】二氧化氯(ClO2)是一種在水處理等方面有廣泛應用的高效安全消毒劑。實驗室以NH4Cl、鹽酸、NaClO2(亞氯酸鈉)為原料制備ClO2的流程如下圖所示：

已知：①NCl3是黃色黏稠狀液體或斜方形晶體，極易爆炸，有類似于氯氣的刺激性氣味，自然爆炸點為95 ℃，在熱水中易分解，在空氣中易揮發，不穩定；②氣體B能使濕潤的紅色石蕊試紙變藍。

回答下列問題：

(1)電解時，發生反應的化學方程式為_____________。為保證實驗的安全，在電解時需注意的問題是：①控制好生成NCl3的濃度；②_________。

(2)NCl3與NaClO2(亞氯酸鈉)按物質的量之比為1∶6混合，在溶液中恰好反應生成ClO2，該反應的離子方程式為：___________。

(3)ClO2很不穩定，需隨用隨制，產物用水吸收得到ClO2溶液。為測定所得溶液中ClO2的含量，進行了下列實驗：

步驟1：準確量取ClO2溶液10 mL，稀釋成100 mL試樣；

步驟2：量取V1 mL試樣加入到錐形瓶中，調節試樣的pH≤2.0，加入足量的KI晶體，搖勻，在暗處靜置30 min。

步驟3：以淀粉溶液作指示劑，用c mol/L Na2S2O3溶液滴定至終點，消耗Na2S2O3溶液V2 mL(已知：I2＋2S2O===2I－＋S4O)。

①若步驟2中未將錐形瓶“在暗處靜置30 min”，立即進行步驟3，則測定的結果可能____(填“偏大”“偏小”或“無影響”)；

②根據上述步驟可計算出原ClO2溶液的濃度為_______g/L(用含字母的代數式表示)。

Answer 1

【答案】 NH4Cl＋2HCl3H2↑＋NCl3 控制好反應的溫度 NCl3＋3H2O＋6ClO===6ClO2↑＋3Cl－＋3OH－＋NH3↑ 偏小 135cV2/V1

【解析】(1)電解時，電解NH4Cl、鹽酸的溶液，陰極氫離子放電生成氫氣，陽極：銨根離子失去電子，方程式為：NH4Cl＋2HCl3H2↑＋NCl3 ；結合信息：自然爆炸點為95 ℃，在熱水中易分解，可知NCl3要防止分解及爆炸，則還應控制好反應的溫度；(2)NCl3與NaClO2按物質的量之比為1：6恰好反應生成ClO2，還生成氯化鈉、NaOH，結合電子守恒可知，Cl元素的化合價升高，則N元素化合價降低，還生成氨氣，則該反應的離子反應為NCl3＋3H2O＋6ClO2―===6ClO2↑＋3Cl－＋3OH－＋NH3↑ ；（3）①在暗處靜置，ClO2與KI才能充分反應，否則，ClO2反應不完全，生成的碘偏小，測得的結果會偏小；②根據2ClO2+10I－+8H＋=5I2+2Cl－+4H2O，和I2+2S2O32－=2I－+S4O62－，可得關系式2ClO2～5I2～10S2O32－，原ClO2溶液的濃度為x：，。