Question

【題目】四氯化錫是一種無色有強烈的刺激性氣味的液體，有腐蝕性，常用作媒染劑和有機合成上的氯化催化劑。工業上常用氯氣與金屬錫或 SnCl2 來制得。某化學興趣小組把干燥氯氣通入熔融 SnCl2 2H2O中制取無水SnCl4有如圖所示的相關裝置：

(1)盛裝SnCl4的容器應貼上的安全警示標簽是____________（填序號）。

(2)裝置b的作用是______________________ 。

(3)為避免 SnCl4 水解，通Cl2 前應先除 SnCl2 的結晶水，其操作是_____________，在潮濕空氣中 SnCl4 水解產生白色煙霧， 其化學方程式為 ________________ 。

(4)該學習小組最終制得的SnCl4 呈黃色，可能的原因是 ______________________，如果要除去黃色得到無色產品，你的做法是 ________________________。

(5)可以通過測定剩余SnCl4 的量來計算該次實驗的產率， 方法是讓殘留的SnCl4 與足量硫酸鐵銑反應，其中Fe3+被Sn2+還原為Fe2+。 然后在硫酸和磷酸混合條件下，以二苯胺磺酸鈉作指示劑，用 K2Cr2O7 標準溶液滴定生成的Fe2+過程中的離子方程式為

a.Sn2++2Fe3+=2Fe2++Sn4+

b.Cr2O72-＋____Fe2++（______）____＝_____Cr3++______Fe3++（_____）_____

①完成并配平上述方程式b。

②已知二苯胺磺酸鈉還原態為無色，氧化態為紫色，則滴定達到終點的現象是____

③若實驗前稱取 22.6g SnC12H2O晶體于燒瓶中，實驗結束后，向燒瓶內殘留物中通入足量N2,取燒瓶內殘留物溶于水配成250mL 溶液，取25mL于錐形瓶中，用以上方法滴定，消耗0.0l 00mol/L K2Cr2O7標準溶20.00mL, 則 SnCl4的產率最大值為__________ 。

Answer 1

【答案】AC 除去尾氣中的氯氣，防止空氣污染 防止外界水蒸氣進入錐形瓶而使產物水解 從a口通入氯化氫氣體，同時加熱圓底燒瓶 SnCl4+4H2O=Sn(OH)4+4HCl(或SnCl4+2H2O=SnO2+4HCl) SnCl4溶有未反應的氯氣 加入錫粒(或加熱、向SnCl4中通入氮氣等，合理給分) 1 6 14H+ 2 6 7H2O 滴入最后一滴標準液，溶液由無色變為淺紫色，且半分鐘內不褪色 94%

【解析】

（1）根據題目中“四氯化錫是一種無色有強烈的刺激性液體，有腐蝕性”分析；

（2）根據儀器特點和作用分析；

（3）除去SnCl22H2O中結晶水，從抑制的SnCl2水解分析；SnCl4水解產生白色煙霧HCl和Sn（OH）4，據此書寫；

（4）SnCl4呈黃色可能含有氯氣，通入惰性氣體趕走氯氣或將氯氣反應為產品均可；

（5）①反應條件是酸性環境，根據得失電子守恒和質量守恒可得；

②K2Cr2O7標準溶液滴定完生成的Fe2+時，開始氧化二苯胺磺酸鈉，得其氧化態，據此可得；

③根據關系式：，則n（SnCl22H2O）=3n（K2Cr2O7），

則22.6g樣品中，據此計算。

(1)已知：四氯化錫是一種無色有強烈的刺激性液體，有腐蝕性，則盛裝SnCl4的容器應貼上的安全警示標簽是腐蝕品，有刺激性，選AC；

故答案為：AC；

(2)裝置b為干燥管，實驗中氯氣有毒不能直接排放，產物遇水易水解，裝置應防止空氣中的水蒸氣進入，故干燥管的作用是：除去尾氣中的氯氣，防止空氣污染，防止外界水蒸氣進入錐形瓶而使產物水解；

故答案為：除去尾氣中的氯氣，防止空氣污染，防止外界水蒸氣進入錐形瓶而使產物水解；

(3)SnCl2水解：，為除去其結晶水，應在HCl的熱氣流中干燥，操作為：從a口通入氯化氫氣體，同時加熱圓底燒瓶；SnCl4水解產生白色煙霧HCl和Sn(OH)4，反應為：；

故答案為：從a口通入氯化氫氣體，同時加熱圓底燒瓶； ；

(4)SnCl4呈黃色可能含有未反應的氯氣，使其呈黃色；通入惰性氣體趕走氯氣或將氯氣反應為產品均可，故加入錫粒(或加熱、向SnCl4中通入氮氣等)可除去黃色得到無色產品；

故答案為：SnCl4溶有未反應的氯氣；加入錫粒(或加熱、向SnCl4中通入氮氣等)；

(5)①在硫酸和磷酸混合條件下，K2Cr2O7標準溶液滴定生成的Fe2+。過程中的離子方程式為：；

故答案為：1；6；14H+；2；6；7H2O；

②K2Cr2O7標準溶液滴定完生成的Fe2+時，開始氧化二苯胺磺酸鈉，得其氧化態，則當滴入最后一滴指示劑，溶液由無色變為淺紫色，且半分鐘內不褪色，達到滴定終點；

故答案為：滴入最后一滴標準液，溶液由無色變為淺紫色，且半分鐘內不褪色；

③根據關系式：，則n（SnCl22H2O）=3n（K2Cr2O7），

則22.6g樣品中，

則SnCl4的產率為；

故答案為：94%。

氧化還原方程式的配平根據得失電子守恒和質量守恒可得。