Question

【題目】第四周期的鉻、鐵、鎳、銅等金屬及其化合物在工業上有重要用途。

（l）基態鉻原子的價電子排布式為___________。

（2）CrO2C12和NaClO均可作化工生產的氧化劑或氯化劑。制備CrO2C12的反應為：

K2Cr2O7 + 3CCl4 = 2KCl+ 2 CrO2C12+ 3COCl2↑

① 上述反應式中非金屬元素電負性由大到小的順序是_______（用元素符號表示）。

② 常溫下CrO2C12是一種易溶于CCl4的液體，則固態CrO2C12屬于______晶體。

③ COCl2分子中所有原子均滿足8電子結構，則COCl2分子中σ鍵和π鍵的個數比為____。

（3）NiO、FeO的晶體結構均與氯化鈉的晶體結構相同，其中Ni2+和Fe2+的半徑分別為6.9×10-2 nm 和7.8×10-2 nm，則熔點：NiO______（填“< ”、“= ”或“>” ) FeO。

（4）CuCl的鹽酸溶液能吸收CO生成復合物氯化羰基亞銅[Cu2Cl2(CO)2·2H2O] ，其結構如圖所示。下列說法不正確的是_____（填字母序號）。

A.該復合物中只含有離子鍵和配位鍵

B.該復合物中Cl原子的雜化類型為sp3

C.該復合物中只有CO和H2O作為配位體

D.CO與N2的價電子總數相同，其結構為C≡O

（5）Ca與F形成的晶體M的最小單元“晶胞”如下圖所示，則M的化學式為______________；如果M晶體的密度為d g·cm－3，阿伏加德羅常數為NA，則晶體中兩個距離最近的F中心間的距離為_____cm。

Answer 1

【答案】 3d54s1 O>Cl>C 分子 3∶1 > AC CaF2

【解析】(1)Cr是24號元素，其3d、4s電子為其價電子，3d、4s能級上分別含有5、1個電子，根據構造原理書寫基態鉻原子的價電子排布式為3d54s1，故答案為：3d54s1；

(2)①反應式中非金屬元素有三種：O、C、Cl，CCl4中C表現正化合價、Cl表現負化合價，NaClO中Cl為+1價，O為-2價，電負性越大，對鍵合電子吸引力越大，元素相互化合時該元素表現負價，故電負性：O＞Cl＞C，故答案為：O＞Cl＞C；

②分子晶體熔沸點較低，該物質的熔沸點較低，所以為分子晶體，故答案為：分子；

③共價單鍵只含σ鍵，共價雙鍵中含有一個σ鍵和一個π鍵，該分子中含有2個共價單鍵、1個共價雙鍵，所以σ鍵和π鍵的個數比為3：1，故答案為：3：1；

(3)NiO、FeO的晶體結構均與氯化鈉的晶體結構相同，其中Ni2+和Fe2+的半徑分別為6.9×10-2nm和7.8×10-2nm，NiO和FeO都是離子晶體，其熔沸點與晶格能成正比，晶格能與離子半徑成反比，所以熔點NiO＞FeO，故答案為：＞；

(4)A．陰陽離子之間存在離子鍵、非金屬元素之間存在共價鍵，含有空軌道和含有孤電子對的原子之間存在配位鍵，水分子之間存在氫鍵，該配合物中含有離子鍵、配位鍵、共價鍵和氫鍵，故A錯誤；B．該復合物中Cl原子1個共用電子對和3個孤電子對，所以其價層電子對個數是4，根據價層電子對互斥理論判斷Cl的雜化類型為sp3，故B正確；C．該復合物中Cl、CO和H2O為配位體，故C錯誤；D．CO與N2的價電子總數相同，為等電子體，等電子體結構和性質相似，所以其結構式為C≡O，故D正確；故選AC；

(5)根據圖象知，該晶胞中Ca原子個數=4×＝，F原子個數=1，所以Ca和F原子個數之比為1：2，其化學式為CaF2。設晶體中兩個距離最近的F中心間的距離為acm，即晶胞的棱長=acm，體積═cm3，ρ==÷＝d，所以a=，故答案為：CaF2； 。