Question

【題目】以A和B為原料合成扁桃酸衍生物F的路線如圖所示：

（1）A分子式為C2H2O3，可發生銀鏡反應，且具有酸性，A所含官能團名稱為__________；

（2）A+BC的反應類型為_______，A的水溶液與足量新制氫氧化銅懸濁液共熱,反應的化學方程式為_______；C()中手性碳原子所連接的羥基在①②③中酸性最_______（填“強”或“弱”）。

（3）B分子中最多有_______個原子共面，向B的水溶液中滴加濃溴水，現象_______；F在加熱條件下與足量NaOH溶液反應的化學方程式為_______；

（4）E是由2分子C生成的含有3個六元環的化合物，E分子的結構簡式為_______；

（5）在符合下列條件的F的同分異構體(不考慮立體異構)中，核磁共振氫譜有五組峰的物質的結構簡式為____________

①屬于一元酸類化合物；②苯環上只有2個取代基且處于對位，其中一個是羥基。

（6）已知：，A有多種合成方法，在方框中寫出由乙酸合成A的路線流程圖(其他原料任選)。_______

Answer 1

【答案】醛基、羧基 加成反應 OHC-COOH+2Cu(OH)2+2NaOHNaOOC-COONa+Cu2O↓+4H2O 弱 13 產生白色沉淀 +3NaOH→+CH3OH+NaBr+H2O CH3COOHClCH2COOHHOCH2COONaHOCH2COOHOHC-COOH

【解析】

A的分子式為C2H2O3，可發生銀鏡反應，且具有酸性，說明含有醛基和羧基，則A的結構只能為OHC-COOH；根據C的結構可知B是。

(1)A所含官能團為醛基和羧基；

(2)A到B的過程中A中碳氧雙鍵打開，分別連接苯環和氫原子，為加成反應；新制氫氧化銅懸濁液中有過量的NaOH可以與A中羧基反應，加熱條件下新制氫氧化銅又能氧化A中醛基生成羧基，再和NaOH反應，所以方程式為OHC-COOH+2Cu(OH)2+2NaOHNaOOC-COONa+Cu2O↓+4H2O；C中手性碳原子為②號羥基所連碳原子，①號羥基受苯環影響酸性較強，③號羥基為羧基中的羥基，酸性最強，②號羥基酸性最弱；

(3)B為，苯環上12個原子全部共面，氧氫單鍵可以旋轉，所以最多有13個原子共面；苯酚可以和濃溴水發生取代反應生成不溶于水的2,4,6三溴苯酚，所以現象為產生白色沉淀；F中溴原子在NaOH水溶液發生水解，酚羥基可以和NaOH反應，酯基水解生成羧基可以和NaOH反應，所以反應方程式為：+3NaOH→+CH3OH+NaBr+H2O；

(4)C中有羥基和羧基，2分子C可以發生分子間酯化反應，可以生成3個六元環的化合物，則E為；

(5)F為，其同分異構體滿足：①屬于一元酸類化合物，所以含有一個羧基；②苯環上只有2個取代基且處于對位，其中一個是羥基，則另一個取代基為：-CBr(CH3)COOH、-CH(CH2Br)COOH、-CH2CHBrCOOH、-CHBrCH2COOH，核磁共振氫譜有五組峰的為；

(6)對比CH3COOH和OHC-COOH可知，需要將乙酸中的甲基轉化為醛基，醛基可以由羥基氧化生成，鹵原子可以水解生成羥基，根據題目所給信息可知乙酸中的甲基在PCl3/加熱條件下反應生成鹵原子，所以合成路線為：CH3COOHClCH2COOHHOCH2COONaHOCH2COOHOHC-COOH。