Question

【題目】[化學一選修3:物質結構與性質]我國具有悠久的歷史，在西漢就有濕法煉銅(Fe+CuSO4=Cu+FeSO4),試回答下列問題。

(1)Cu2+的未成對電子數有______個，H、O、S電負性由大到小的順序為_______。

(2)在硫酸銅溶液中滴加過量氨水可形成[Cu(NH3)4]SO4藍色溶液。

①[Cu(NH3)4]SO4中化學鍵類型有_______，[Cu(NH3)4]2+的結構簡式為_______，陰離子中心原子雜化類型為______。

②氨的沸點遠高于膦(PH3)，原因是______________。

(3)鐵銅合金晶體類型為_____；鐵的第三(I3)和第四(I4)電離能分別為2957kJ/mol、5290kJ/mol，比較數據并分析原因________________。

(4)金銅合金的一種晶體結構為立方晶型，如圖所示。

①該合金的化學式為____；

②已知該合金的密度為dg/cm3,阿伏加德羅常數值為NA，兩個金原子間最小間隙為apm(1pm=10-10cm)。則銅原子的半徑為_______cm(寫出計算表達式)。

Answer 1

【答案】 1 O、S、H 共價鍵、配位鍵、離子鍵 sp3雜化 氨分子間存在氫鍵 金屬晶體 基態鐵原子的價電子排布式為3d64s2,失去3個電子后核外電子呈半充滿穩定狀態,因此I4遠大于I3 AuCu3(或Cu3Au)

【解析】（1）Cu原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1，故Cu2+的外圍電子排布式為3d9，所以有1個未成對電子；同一主族，自上而下元素電負性遞減，電負性O＞S，H元素與O、S元素化合時，H元素表現正化合價，所以H元素的電負性比O、S元素的小，故電負性O＞S＞H。

（2）①SO42-、NH3中是以共價鍵結合形成的，（Cu(NH3)4)2+和SO42-之間結合的是離子鍵，配合物中Cu2+和（NH3)4(4個氨分子)以配位鍵結合，故[Cu(NH3)4]SO4中化學鍵類型有：共價鍵、離子鍵、配位鍵；[Cu(NH3)4]2+中Cu2+和（NH3)4(4個氨分子)以配位鍵結合，所以結構簡式為：；中心原子的孤對電子數= (a-xb)，公式中a為中心原子的價電子數，對于主族元素即為其中心原子的最外層電子數，x為與中心原子結合的原子數，b為與中心原子結合的原子最多能接受的電子數，H為1，其余為8-最外層電子數，硫酸根離子中，價層電子對數=σ鍵個數+ (a-xb)=4+ (6+2-4×2)=4，所以采取sp3雜化。②氨分子間存在氫鍵，分子間作用力強，所以氨的沸點高于膦(PH3)。

（3）鐵和銅屬于金屬，所以鐵銅合金晶體是由金屬鍵形成的晶體，屬于金屬晶體；因為基態鐵原子的價電子排布式為3d64s2,根據洪特規則，原子軌道處于全充滿、半充滿或全空時，原子處于較低的能量狀態，所以失去3個電子后核外電子呈半充滿穩定狀態，因此I4遠大于I3。

(4)①根據均攤法計算，晶胞中金原子個數為8×＝1，銅原子的個數為6×＝3，則金和銅的原子個數比為1∶3，該合金的化學式為AuCu3(或Cu3Au)。②合金的密度為dg·cm-3，晶胞質量為： g=g，設晶胞邊長為a，則晶胞體積為a3，根據密度=質量÷體積，則a＝cm，該晶胞結構側面可用如圖表示：，中間為銅原子，周圍是金原子，晶胞邊長是cm，兩個金原子間最小間隙為apm(1pm=10-10cm)，即a×10-10cm，則金原子半徑為： (-a×10-10)cm，設銅原子半徑為r，則在等腰直角三角形中：2()2=[2r+2× (-a×10-10)]2，所以×=2r+(-a×10-10)，解得r=（×+5a×10-11）cm。