Question

【題目】H2C2O4為二元弱酸，Ka1 (H2C2O4 ) =5.4×102，Ka2 (H2C2O4 ) =5.4×105，設H2C2O4溶液中c(總)=c(H2C2O4) +c(HC2O4) +c(C2O42)。室溫下用NaOH溶液滴定25.00 mL 0.1000 mol·L1H2C2O4溶液至終點。滴定過程得到的下列溶液中微粒的物質的量濃度關系一定正確的是

A. 0.1000 mol·L1 H2C2O4溶液：c(H+ ) =0.1000 mol·L1+c(C2O42 )+c(OH)c(H2C2O4 )

B. c(Na+ ) =c(總)的溶液：c(Na+ ) >c(H2C2O4 ) >c(C2O42 ) >c(H+ )

C. pH = 7的溶液：c(Na+ ) =0.1000 mol·L1+ c(C2O42) c(H2C2O4)

D. c(Na+ ) =2c(總)的溶液：c(OH) c(H+) = 2c(H2C2O4) +c(HC2O4)

Answer 1

【答案】AD

【解析】分析：A項，H2C2O4溶液中的電荷守恒為c（H+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）+c（OH-），0.1000 mol·L1H2C2O4溶液中0.1000mol/L=c（H2C2O4） + c（HC2O4-）+ c（C2O42-），兩式整理得c（H+）=0.1000mol/L-c（H2C2O4）+c（C2O42-）+c（OH-）；B項，c（Na+）=c（總）時溶液中溶質為NaHC2O4，HC2O4-既存在電離平衡又存在水解平衡，HC2O4-水解的離子方程式為HC2O4-+H2OH2C2O4+OH-，HC2O4-水解常數Kh=====1.8510-13Ka2（H2C2O4），HC2O4-的電離程度大于水解程度，則c（C2O42-）c（H2C2O4）；C項，滴入NaOH溶液后，溶液中的電荷守恒為c（Na+）+c（H+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）+c（OH-），室溫pH=7即c（H+）=c（OH-），則c（Na+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）=c（總）+c（C2O42-）-c（H2C2O4），由于溶液體積變大，c（總）0.1000mol/L；D項，c（Na+）=2c（總）時溶液中溶質為Na2C2O4，溶液中的電荷守恒為c（Na+）+c（H+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）+c（OH-），物料守恒為c（Na+）=2[c（H2C2O4） + c（HC2O4-）+ c（C2O42-）]，兩式整理得c（OH-）-c（H+）=2c（H2C2O4）+c（HC2O4-）。

詳解：A項，H2C2O4溶液中的電荷守恒為c（H+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）+c（OH-），0.1000 mol·L1H2C2O4溶液中0.1000mol/L=c（H2C2O4） + c（HC2O4-）+ c（C2O42-），兩式整理得c（H+）=0.1000mol/L-c（H2C2O4）+c（C2O42-）+c（OH-），A項正確；B項，c（Na+）=c（總）時溶液中溶質為NaHC2O4，HC2O4-既存在電離平衡又存在水解平衡，HC2O4-水解的離子方程式為HC2O4-+H2OH2C2O4+OH-，HC2O4-水解常數Kh=====1.8510-13Ka2（H2C2O4），HC2O4-的電離程度大于水解程度，則c（C2O42-）c（H2C2O4），B項錯誤；C項，滴入NaOH溶液后，溶液中的電荷守恒為c（Na+）+c（H+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）+c（OH-），室溫pH=7即c（H+）=c（OH-），則c（Na+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）=c（總）+c（C2O42-）-c（H2C2O4），由于溶液體積變大，c（總）0.1000mol/L，c（Na+）0.1000mol/L +c（C2O42-）-c（H2C2O4），C項錯誤；D項，c（Na+）=2c（總）時溶液中溶質為Na2C2O4，溶液中的電荷守恒為c（Na+）+c（H+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）+c（OH-），物料守恒為c（Na+）=2[c（H2C2O4） + c（HC2O4-）+ c（C2O42-）]，兩式整理得c（OH-）-c（H+）=2c（H2C2O4）+c（HC2O4-），D項正確；答案選AD。