Question

【題目】丙烯腈（CH2=CHCN）是一種重要的化工原料，工業上可用“丙烯氨氧化法”生產，主要副產物有丙烯醛（CH2=CHCHO）和乙腈CH3CN 等，回答下列問題：

（1）以丙烯、氨、氧氣為原料，在催化劑存在下生成丙烯睛（C3H3N）和副產物丙烯醛（CH2=CHCHO）的熱化學方程式如下：

① C3H6(g)+NH3(g)＋O2(g)=C3H3N(g)+3H2O(g）△H=-515kJ/mol

② C3H6(g)+O2(g)=C3H4O(g)＋H2O(g) △H=-353kJ/mol

有利于提高丙烯腈平衡產率的反應條件是______；提高丙烯腈反應選擇性的關鍵因素是_____.

（2）圖（a）為丙烯腈產率與反應溫度的關系曲線，最高產率對應溫度為460℃。低于460℃時，丙烯腈的產率________（填“是”或者“不是”）對應溫度下的平衡產率，判斷理由是_____；高于460℃時，丙烯腈產率降低的可能原因是________（雙選，填標號）。

A．催化劑活性降低 B.平衡常數變大 C．副反應增多 D. 反應活化能增大

（3）丙烯腈和丙烯醛的產率與n（氨）/n（丙烯）的關系如圖（b）所示。由圖可知，最佳n（氨）/n（丙烯）約為_________ ，理由是_______。進料氨、空氣、丙烯的理論體積約為____________。

Answer 1

【答案】 降低溫度、降低壓強 催化劑 不是 該反應為放熱反應，平衡產率應隨溫度升高而降低 AC 1 該比例下丙烯腈產率最高，而副產物丙烯醛產率最低 1:7.5:1

【解析】試題分析：（1）因為兩個反應均為放熱量大的反應，所以熱力學趨勢大；該反應為氣體體積增大的放熱反應，所以降低溫度、降低壓強有利于提高丙烯腈的平衡產率；由圖b可知，提高丙烯腈反應選擇性的關鍵因素是催化劑。

（2）因為該反應為放熱反應，平衡產率應隨溫度升高而降低，反應剛開始進行，尚未達到平衡狀態，460OC以前是建立平衡的過程，所以低于460OC時，丙烯腈的產率不是對應溫度下的平衡產率；高于460OC時，丙烯腈產率降低，A．催化劑在一定溫度范圍內活性較高，若溫度過高，活性降低，正確；B．平衡常數的大小不影響產率，錯誤；C．根據題意，副產物有丙烯醛，副反應增多導致產率下降，正確；D．反應活化能的大小不影響平衡，錯誤；答案選AC。

（3）根據圖像可知，當n（氨）/n（丙烯）約為1時，該比例下丙烯腈產率最高，而副產物丙烯醛產率最低；根據化學反應C3H6（g）+NH3（g）+ 3/2O2（g）=C3H3N（g）+3H2O（g），氨氣、氧氣、丙烯按1：1.5：1的體積比加入反應達到最佳狀態，而空氣中氧氣約占20%，所以進料氨、空氣、丙烯的理論體積約為1：7.5：1。