Question

【題目】25 C時，H2SO3的pKa1、pKa2(pK= -lgK)分別為1.89、7.20, NH3·H2O的pKb為4.72。常溫時,下列指定溶液中粒子物質的量濃度關系正確的是

A.pH=3的H2SO3溶液中，c(HSO3 -) +2c(SO3-)=1 ×10-3 mol·L-1

B.0.1 mol·L-1H2SO3溶液用NaOH溶液滴定至pH =7.20, c( HSO3 ) =2c(SO3- )

C.0.1 mol.L-1H2SO3溶液用氨水滴定至pH=7.0, c(NH4＋) =c(HSO3-) +c(SO32- )

D.0.1 mol·L-1NH4HSO3溶液中: c(NH4+ ) >c(H+) >c( NH3·H2O)

Answer 1

【答案】D

【解析】

A. pH=3的H2SO3溶液中，根據電荷守恒可知c(H+)= c(HSO3 -) +2c(SO3-)+ c(OH-)=1 ×10-3 mol·L-1，故A錯誤；

B. pH =7.20，即溶液中c(H+)=1×10-7.20 mol·L-1，H2SO3的Ka2=，則，即c( HSO3 ) =c(SO3-)，故B錯誤；

C. 溶液中存在電荷守恒c(H+)+c(NH4＋)= c(HSO3-)+2c(SO3-)+ c(OH-)，pH=7.0，則c(H+)=c(OH-)，所以c(NH4＋)= c(HSO3 -) +2c(SO3-)，故C錯誤；

D. 0.1 mol·L-1NH4HSO3溶液中存在：NH4＋+H2O NH3·H2O+ H+，水解是微弱的，所以c(NH4＋)> c(NH3·H2O)；同時存在亞硫酸氫根的水解和電離，亞硫酸氫根的水解平衡常數為，則亞硫酸氫根的電離程度大于水解程度，所以由于亞硫酸氫根的存在會使溶液顯酸性，銨根的水解平衡常數為，小于HSO3-的電離常數，所以c(NH4+ ) >c(H+) >c( NH3·H2O)，故D正確；

故答案為D。