Question

【題目】藥物H(阿戈美拉汀)是一種抗抑郁藥，H的一種合成路線如下：

已知：；化合物B中含五元環(huán)結(jié)構(gòu)，化合物E中含兩個(gè)六元環(huán)狀結(jié)構(gòu)。

回答下列問(wèn)題：

(1)A的名稱為_______

(2)H中含氧官能團(tuán)的名稱為_______

(3)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______

(4)反應(yīng)③的化學(xué)方程式為_______

(5)⑤的反應(yīng)類型是_______

(6)M是C的一種同分異構(gòu)體，M分子內(nèi)除苯環(huán)外不含其他的環(huán)，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)，其核磁共振氫譜有4組峰且峰面積之比為6:3:2:1。任寫出三種滿足上述條件的M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______(不考慮立體異構(gòu))。

(7)結(jié)合上述合成路線，設(shè)計(jì)以2—溴環(huán)己酮() 和氰基乙酸(NCCH2COOH)為原料制備的合成路線_______(無(wú)機(jī)試劑及有機(jī)溶劑任選)

Answer 1

【答案】苯甲醚 醚鍵、酰胺鍵 +H2O 消去反應(yīng)

【解析】

已知化合物B分子式為C4H4O3，有3個(gè)不飽和度，且含有五元環(huán)，那么必有一個(gè)O原子參與成環(huán)；考慮到B與A反應(yīng)后產(chǎn)物C的結(jié)構(gòu)為，所以推測(cè)B的結(jié)構(gòu)即為。C生成D時(shí)，反應(yīng)條件與已知信息中給出的反應(yīng)條件相同，所以D的結(jié)構(gòu)即為。D經(jīng)過(guò)反應(yīng)③后，分子式中少了1個(gè)H2O，且E中含有兩個(gè)六元環(huán)，所以推測(cè)E的結(jié)構(gòu)即為。

(1)由A的結(jié)構(gòu)可知，其名稱即為苯甲醚；

(2)由H的結(jié)構(gòu)可知，H中含氧官能團(tuán)的名稱為：醚鍵和酰胺鍵；

(3) B分子式為C4H4O3，有3個(gè)不飽和度，且含有五元環(huán)，那么必有一個(gè)O原子參與成環(huán)；考慮到B與A反應(yīng)后產(chǎn)物C的結(jié)構(gòu)為，所以推測(cè)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式即為；

(4) D經(jīng)過(guò)反應(yīng)③后，分子式中少了1個(gè)H2O，且E中含有兩個(gè)六元環(huán)，所以推測(cè)E的結(jié)構(gòu)即為，所以反應(yīng)③的方程式為：+H2O；

(5) F經(jīng)過(guò)反應(yīng)⑤后分子結(jié)構(gòu)中多了一個(gè)碳碳雙鍵，所以反應(yīng)⑤為消去反應(yīng)；

(6)M與C互為同分異構(gòu)體，所以M的不飽和度也為6，去除苯環(huán)，仍有兩個(gè)不飽和度。結(jié)合分子式以及核磁共振氫譜的面積比，可知M中應(yīng)該存在兩類一共3個(gè)甲基。考慮到M可水解的性質(zhì)，分子中一定存在酯基。綜合考慮，M的分子中苯環(huán)上的取代基個(gè)數(shù)為2或3時(shí)都不能滿足要求；如果為4時(shí)，滿足要求的結(jié)構(gòu)可以有：，，，，，；如果為5時(shí)，滿足要求的結(jié)構(gòu)可以有：，；

(7)氰基乙酸出現(xiàn)在題目中的反應(yīng)④處，要想發(fā)生反應(yīng)④需要有機(jī)物分子中存在羰基，經(jīng)過(guò)反應(yīng)④后，有機(jī)物的結(jié)構(gòu)中會(huì)引入的基團(tuán)，并且形成一個(gè)碳碳雙鍵，因此只要得到環(huán)己酮經(jīng)過(guò)該反應(yīng)就能制備出產(chǎn)品。原料相比于環(huán)己酮多了一個(gè)取代基溴原子，所以綜合考慮，先將原料中的羰基脫除，再將溴原子轉(zhuǎn)變?yōu)轸驶�即可，因此合成路線為：