Question

【題目】[化學——選修5：有機化學基礎]石油裂解氣用途廣泛，可用于合成各種橡膠和醫藥中間體。利用石油裂解氣合成CR橡膠和醫藥中間體K的線路如下：

已知：

（1）A的反式異構體的結構簡式為_________________；

（2）用系統命名法給B命名，其名稱是_________________；

（3）C、D、E均為鏈狀結構，且均能與新制氫氧化銅懸濁液共熱生成磚紅色沉淀，則C中不含氧的官能團名稱是_________________， 寫出反應D→E的化學方程式_________________；

（4）K的結構簡式為_________________；

（5）寫出F與乙二醇發生聚合反應的化學方程式______________________________；

（6）寫出同時滿足下列條件的醫藥中間體K的所有同分異構體的結構簡式___________；

a．與E互為同系物 b．核磁共振氫譜有3種峰

（7）已知雙鍵上的氫原子很難發生取代反應。以A為起始原料，選用必要的無機試劑合成B，寫出合成路線：______________________________________________________________（用結構簡式表示有機物，用箭頭表示轉化關系，箭頭上注明試劑和反應條件）。

Answer 1

【答案】 2-氯-1,3-丁二烯 碳碳雙鍵 2 CH2OHCH2CHO+O2 2OHCCH2CHO +2H2O

（條件寫濃硫酸加熱可逆號也正確）

【解析】根據流程圖，1,3-丁二烯與溴發生1,4加成，生成A，A為1,4-二溴-2-丁烯()；與氫氣加成后生成1,4-二溴丁烷()；丙烯催化氧化生成C，C為CH2=CHCHO，D的相對分子質量比C大18，說明C與水加成生成D，D為，催化氧化生成E(丙二醛)，與銀氨溶液反應生成F(丙二酸)，與乙醇酯化反應生成G()；根據信息，G()與反應生成，進一步反應生成K()。

(1)根據以上分析可知：A為1,4-二溴-2-丁烯()，其反式異構體的結構簡式為；正確答案： 。

（2）根據CR橡膠的結構簡式可知，形成該高分子的單體為2-氯-1,3-丁二烯，所以有機物B為2-氯-1,3-丁二烯；正確答案：2-氯-1,3-丁二烯。

（3）C為CH2=CHCHO，含有的不含氧官能團為碳碳雙鍵；有機物D為CH2OHCH2CHO，在銅作催化劑條件下，發生催化氧化變為醛，化學方程式為：2CH2OHCH2CHO+O2 2OHCCH2CHO +2H2O ；正確答案：2CH2OHCH2CHO+O2 2OHCCH2CHO +2H2O 。

（4）根據信息可知，有機物；因此K的結構簡式為；正確答案：。

（5）F為丙二酸，丙二酸與乙二醇發生聚合反應的化學方程式為nHOOCCH2COOH＋nHOCH2CH2OHHOCOCH2COOCH2CH2OH＋(2n－1) H2O；正確答案：nHOOCCH2COOH＋nHOCH2CH2OHHOCOCH2COOCH2CH2OH＋(2n－1) H2O。

（6）K為，a．與E互為同系物，含有兩個醛基；b．核磁共振氫譜有3種峰；滿足條件的醫藥中間體K的同分異構體的結構簡式有、；正確答案：、。

（7）A為，B為；以A為起始原料，選用必要的無機試劑合成B，由于已知雙鍵上的氫原子很難發生取代反應，首先將有機物A中的溴原子水解為羥基，再與氯化氫加成生成，然后將羥基消去即可，故合成路線為：；正確答案：。