Question

【題目】丁苯酞是我國自主研發的一類用于治療急性缺血性腦卒的新藥。 合成丁苯酞(J)的一種路線如下：

已知：

（1）A 的結構簡式為：___________；A 分子中最多有____________個原子共平面。

（2）D生成 E的化學方程式__________，反應類型為_________________ 。

（3）F的結構簡式________________。

（4）J是一種酯，分子中除苯環外還含有一個五元環。 寫出 H 生成J的化學方程式________(注明反應條件)。

（5）EX，X的同分異構體中：①能發生銀鏡反應；②含有苯環且能與氯化鐵溶液發生顯色反應。 滿足上述條件的 X 的同分異構體共有________種，寫出其中核磁共振氫譜有五組吸收峰的結構簡式________。

（6）利用題中信息和所學知識，寫出以甲烷和化合物 D 為原料，合成的路線流程圖(其它試劑自選)：____________________________。

Answer 1

【答案】 8 取代反應 13

【解析】分析合成路線中G的結構簡式，根據已知條件可得，H為，H的分子式為C12H16O3，J分子式為C12H14O2，J是一種酯，分子中除苯環外還含有一個五元環，則H→J發生分子內脫水，J為；根據G的結構簡式結合已知條件逆推，F為、C為；沿F這條線逆推，E為、D為；沿C這條線逆推，B為、A為。

（1）由上述推理，A的結構簡式為：；碳碳雙鍵兩側的6個原子一定共面，甲基上的3個H原子最多有一個在這個平面上，因為有兩個甲基，所以A分子中最多有8個原子共平面。

（2）D和溴單質發生取代反應生成E，化學方程式為：+Br2+HBr。

（3）由上述分析，F為。

（4）根據上述分析，H→J發生酯化反應，化學方程式為：。

（5）E為，由E→X的條件可推出X為，根據X同分異構體的限制條件，應含有1個苯環、1個酚羥基和1個醛基，還有1個甲基或-CH2-與醛基相連成-CH2CHO，所以符合條件的同分異構體中苯環上有3個不同取代基的有10種，苯環上有2個不同取代基的有（鄰、間、對）3種，共13種；其中核磁共振氫譜有五組吸收峰的應該有5種氫原子，而苯環上有3個不同取代基的10種結構中都有6種氫原子，苯環上有2個不同取代基的3種結構中鄰位和對位取代都有7種氫原子，只有對位取代有5種氫原子，故其中核磁共振氫譜有五組吸收峰的結構簡式為。

（6）D為，根據逆合成分析法結合已知信息，以CH4和D為原料合成，須和反應，可由CH4→CH3Br→CH3MgBr，由E→F的反應得到啟發，可由生成，流程圖為。