Question

【題目】工業廢水中常含有一定量氧化性較強的Cr2O72－，利用滴定原理測定Cr2O72－含量方法如下：

步驟Ⅰ：量取30.00 mL廢水于錐形瓶中，加入適量稀硫酸酸化。

步驟Ⅱ：加入過量的碘化鉀溶液充分反應：Cr2O72－+6I－+14H+ === 2Cr3++3I2+7H2O。

步驟Ⅲ：向錐形瓶中滴入幾滴指示劑。用滴定管量取0.1000 molL-1Na2S2O3溶液進行滴定，數據記錄如下：（I2+2Na2S2O3 === 2NaI+Na2S4O6）

滴定次數	Na2S2O3溶液起始讀數/mL	Na2S2O3溶液終點讀數/mL
笫一次	1.02	19.03
第二次	2.00	19.99
第三次	0. 20	a

（1）步驟Ⅰ量取30.00 mL廢水選擇的儀器是_____。

（2）步驟Ⅲ中滴加的指示劑為_____。滴定達到終點的實驗現象是____。

（3）步驟Ⅲ中a 的讀數如圖所示，則：

① a=_____。

② Cr2O72－的含量為____gL-1。

（4）以下操作會造成廢水中Cr2O72－含量測定值偏高的是_____。

A. 滴定終點讀數時，俯視滴定管的刻度

B. 盛裝待測液的錐形瓶用蒸餾水洗過，未用待測液潤洗

C. 滴定到終點讀數時發現滴定管尖嘴處懸掛一滴溶液

D. 量取Na2S2O3溶液的滴定管用蒸餾水洗后未用標準液潤洗

Answer 1

【答案】 酸式滴定管 淀粉溶液 溶液剛好從藍色變為無色，且30s內不變色 18.20 2.16 CD

【解析】根據實驗目的,含有一定量的Cr2O72－工業廢水,
步驟I:取30.00 mL廢水,加入適量稀硫酸酸化,提供酸性環境;
步驟Ⅱ:因為Cr2O72－具有氧化性,加入過量的碘化鉀溶液,把Cr2O72－還原成三價鉻,而碘離子被氧化成碘單質;
步驟III:用0.1000 molL-1Na2S2O3溶液滴定生成的碘單質,通過消耗的Na2S2O3溶液量來計算碘單質的量,再根據碘單質的量回頭計算Cr2O72－的量,從而達到實驗目的。
詳解:(1)根據信息，Cr2O72－氧化性較強,量取廢水應用酸式滴定管，因此，本題正確答案是:酸式滴定管;
(2)滴定碘單質應選用淀粉溶液作指示劑;滴定達到終點時碘單質剛好被消耗,所以溶液的顏色由藍色變為無色,且在半分鐘內不變色,

因此，本題正確答案是:淀粉溶液；溶液由藍色變為無色,且在半分鐘內不變色；
(3)① 根據圖示，滴定管“0”刻度在上，且精確到0.01mL，a值為18.20；
②從表格數據可知，三次實驗消耗0.1000 molL-1Na2S2O3標準溶液的體積平均值為18.00mL，

根據Cr2O72－+6I－+14H+ === 2Cr3++3I2+7H2O和I2+2Na2S2O3 === 2NaI+Na2S4O6

Cr2O72－~3I2~6Na2S2O3，

n(Cr2O72－)=n(Na2S2O3)=0.1000mol/L×18.00×10-3L=3×10-4mol

Cr2O72－的含量為: = 2.16gL-1

(4)根據Cr2O72－+6I－+14H+ === 2Cr3++3I2+7H2O和I2+2Na2S2O3 === 2NaI+Na2S4O6,

則c(待測)偏高,Cr2O72－含量就偏高;
A.滴定終點讀數時,俯視滴定管的刻度,造成V(標準)偏小,根據c(待測)=分析,測定c(待測)偏低,故A錯誤;
B.盛裝待測液的錐形瓶用蒸餾水洗過,未用待測液潤洗,對V(標準)無影響,根據c(待測)=分析,測定c(待測)無影響,故B錯誤;
C.滴定到終點讀數時發現滴定管尖嘴處懸掛一滴溶液,造成V(標準)偏大,根據c(待測)=分析,測定c(待測)偏高,所以C選項是正確的;
D.未用標準液潤洗堿式滴定管,標準液的濃度偏小,造成V(標準)偏大,根據c(待測)分析,測定c(待測)偏高,所以D選項是正確的;
因此，本題正確答案是:CD。