Question

【題目】芳香族化合物A(C9H12O)常用于藥物及香料的合成，A有如下轉化關系：

已知：①A的苯環上只有一個支鏈，支鏈上有兩種不同環境的氫原子；

②+CO2

③RCOCH3+R′CHORCOCH=CHR″+H2O

回答下列問題：

(1)A生成B的反應條件為______，由D生成E的反應類型為__________。

(2)C中所含官能團的名稱為______，K的分子式為________。

(3)由E生成F的化學方程式為________。

(4)I的結構簡式為_______，J為一種具有3個六元環的酯，1 mol J生成的同時生成______mol H2O。

(5)F的同分異構體中，屬于芳香族化合物且能發生水解反應和銀鏡反應的有____種，其中核磁共振氫譜為4組峰，且峰面積比為6:2:1:1的為_______(寫出其中一種結構簡式)。

(6)糠叉丙酮()是一種重要的醫藥中間體，請參考上述合成路線，設計一條由(CH3)3CCl和 為原料制備糠叉丙酮的合成路線(無機試劑任用)_______。合成流程圖示例如下：

Answer 1

【答案】濃硫酸、加熱 取代反應(水解反應) 酮基(羰基) C15H12O +O2+2H2O 2 14
或

【解析】

芳香族化合物A的分子式為C9H12O，其不飽和度為4，說明側鏈上均為飽和碳原子，A的苯環上只有一個支鏈，支鏈上有兩種不同環境的氫原子，則A為，B可以與溴反應，能被堿性高錳酸鉀氧化，可以推測A發生消去反應生成B，則B為，則被堿性高錳酸鉀氧化再酸化的產物C為，C與苯甲醛發生類似信息③的反應生成的K為；B與溴發生加成反應生成D為，根據F生成H的反應條件可知F中含有醛基，所以E生成F應為羥基的催化氧化，所以D發生水解反應生成E為，F為(該羥基相連的碳原子上沒有氫原子，不能被氧化)；F中醛基被銀氨溶液氧化再酸化生成H為；H同時含有羥基和羧基，脫水縮合生成高分子化合物I為；J為一種具有3個六元環的酯，應為兩分子H發生酯化生成，J為。

(1)A生成B為羥基的消去反應，反應條件為濃硫酸、加熱；D中溴原子被羥基代替生成E，屬于取代反應(水解反應)；

(2)C為，其官能團為(酮基)羰基；K為，其分子式為C15H12O；

(3)E發生催化氧化生成F，化學方程式為+O22+2H2O；

(4)根據分析可知I為；兩分子H發生酯化生成J，J的結構簡式為，所以1molJ生成的同時會生成2molH2O；

(5)F為，其同分異構體中，屬于芳香族化合物且能發生水解反應和銀鏡反應說明含有苯環和甲酸形成的酯基，當有一個取代基時，取代基可以是：—CH2CH2OCHO、—CH(CH3)OCHO共2種；有2個取代基時，取代基可以是：—OCHO和—CH2CH3、—CH2OCHO和—CH3，每一組都有鄰間對3種結構，共6種；有3個取代基時，取代基可以是：2個—CH3和—OCHO，有6種，所以共有2+6+6=14種同分異構體；其中核磁共振氫譜為4組峰，且峰面積比為6:2:1:1的為和；

(6)根據信息③的反應可知可以由和在一定條件下反應生成，而可以發生消去反應生成，繼而發生信息②的反應可以轉化為，所以合成路線為。