Question

【題目】丁苯酞是我國(guó)自主研發(fā)的一類用于治療急性缺血性腦卒的新藥。合成丁苯酞(J)的一種路線如下：

已知：R-Br

(1) A 的名稱是_____，A分子中最多有_____個(gè)原子共平面。

(2) B 生成 A 的化學(xué)方程式_____。

(3) D 生成 E 的反應(yīng)類型為_____

(4) F 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_____。

(5) J是一種酯，分子中除苯環(huán)外還含有一個(gè)五元環(huán)。寫出 H 生成 J 的化學(xué)方程式_____（注明反應(yīng)條件）。

(6)EX，X 的同分異構(gòu)體中：①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。滿足上述條件的X的同分異構(gòu)體共有_____種，寫出其中核磁共振氫譜有五組吸收峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_____。

(7)利用題中信息和所學(xué)知識(shí)，寫出以甲烷和化合物 D 為原料，合成 的路線流程圖_____（其它試劑自選）

Answer 1

【答案】2-甲基丙烯（或：2-甲基-1-丙烯） 8 C(CH3)3Br + NaOH ↑+ NaBr + H2O 取代反應(yīng) +H2O 13

【解析】

比較A、B的分子式可知，A與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成B， B發(fā)生信息中的反應(yīng)生成C（C4H9MgBr）；比較D、E的分子式可知，D與液溴加入鐵粉時(shí)發(fā)生取代反應(yīng)生成E，E中甲基被氧化成醛基，根據(jù)G的結(jié)構(gòu)可推知F中溴原子和醛基在鄰位，則D為甲苯，E為，F為，再根據(jù)已知條件的反應(yīng)，結(jié)合G的結(jié)構(gòu)可知：C為，B為，A為，再根據(jù)反應(yīng)可知，H為。根據(jù)以上分析解答此題。

（1）根據(jù)以上分析可知A為，名稱是2-甲基丙烯或2-甲基-1-丙烯，根據(jù)乙烯分子中六個(gè)原子在同一平面上，兩個(gè)甲基上最多只能各有一個(gè)氫原子在這個(gè)面上，則分子中最多有8個(gè)原子共平面，答案為：2-甲基丙烯（或：2-甲基-1-丙烯）；8；

（2）生成單鍵變成雙鍵，發(fā)生消去反應(yīng)，條件是在氫氧化鈉的醇溶液中加熱。化學(xué)方程式為：C(CH3)3Br + NaOH ↑+ NaBr + H2O；

（3）由分析可知D 生成 E是由甲苯與液溴在鐵做催化劑的條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成，答案為：取代反應(yīng)；

（4）由分析可知F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式；

（5）J是發(fā)生分子內(nèi)的酯化反應(yīng)生成一種酯，分子中除苯環(huán)外還含有一個(gè)五元環(huán)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：+H2O；

（6）) EX，由分析可知E為，根據(jù)題中信息可知：，X為，X的同分異構(gòu)體中，能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明分子中含有酚羥基，除了酚羥基，只剩下一個(gè)氧原子，且要能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則應(yīng)該還含有一個(gè)醛基。其中符合條件的：一種是苯環(huán)上有一個(gè)酚羥基，另一個(gè)取代基為亞甲基連接醛基，共有3種；另一種是苯環(huán)上有三個(gè)取代基，分別是酚羥基、甲基、醛基，先以酚羥基和甲基定位置，有鄰、間、對(duì)位三種，兩取代基在鄰位后添上醛基有四種結(jié)構(gòu)，兩取代基在間位后添上醛基有四種結(jié)構(gòu)，兩取代基在對(duì)位后添上醛基有兩種結(jié)構(gòu)，共10種同分異構(gòu)體，故符合條件的所有X的同分異構(gòu)體有13種；其中核磁共振氫譜有五組吸收峰也就是有五種氫的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，答案為：13；；

（7）以甲烷和甲苯為原料合成 的路線為：甲苯在光照條件下生成一鹵代烴，在氫氧化鈉的水溶液中加熱水解產(chǎn)生的醇被氧化成醛，而另一方面甲烷也光照生成一鹵代烴，發(fā)生題中的反應(yīng)，在鎂和乙醚的作用下生成的產(chǎn)物與醛反應(yīng)得到，其合成路線為：。