Question

【題目】艾司洛爾是預防和治療手術期心動過速或高血壓的一種藥物，艾司洛爾的一種合成路線如下：

回答下列問題：

(1)丙二酸的結構簡式為_______；E中含氧官能團的名稱是_______。

(2)D生成E的反應類型為____________。

(3)C的結構簡式為________________。

(4)A遇FeCl3溶液發生顯色反應，1 mol A和1 mol丙二酸在吡啶、苯胺中反應生成1 mol B、1 mol H2O和1 mol CO2，B能與溴水發生加成反應，推測A生成B的化學方程式為____。

(5)X是B的同分異構體，X同時滿足下列條件的結構共有____種，其中核磁共振氫譜有五組峰的結構簡式為____。

①可與碳酸氫鈉溶液反應生成二氧化碳

②遇FeCl3溶液發生顯色反應

③除苯環外不含其他環

(6)寫出以苯甲醇和丙二酸為原料制備的合成路線________(其他試劑任選)。

Answer 1

【答案】HOOC－CH2－COOH 醚鍵、酯基 取代反應 15

【解析】

本題主要考查有機合成綜合推斷以及逆向合成。合成路線由E的結構簡式以及D的分子式可推斷出D的結構簡式為，由C與甲醇發生酯化反應生成D，可推斷出C的結構簡式為，B與氫氣發生加成反應生成C，結合B的分子式與第（4）問中“B能與溴水發生加成反應”，可推斷出B的結構簡式為，A與丙二酸在吡啶、苯胺中反應生成B，結合A的分子式以及第（4）問中“A遇FeCl3溶液發生顯色反應，1 mol A和1 mol丙二酸在吡啶、苯胺中反應生成1 mol B、1 mol H2O和1 mol CO2”，可推斷出A的結構簡式為。

（1）丙二酸的結構簡式為：；觀察E結構簡式可知，所含含氧官能團有：醚鍵、酯基；

（2）D生成E的方程式為：，故反應類型為取代反應；

（3）由上述分析可知，C的結構簡式為：；

（4）根據化學方程式配平可寫出A生成B的化學方程式為：；

（5）條件①：該結構簡式中含有羧基；條件②：該結構簡式中含有酚羥基；條件③：除苯環外，不含有其它雜環；可以酚羥基作為移動官能團，書寫出主要碳骨架，再進行判斷同分異構體總數，（1）中酚羥基有2個取代位置（不包含本身），（2）中酚羥基有3個取代位置，（3）中酚羥基有4個取代位置，（4）中酚羥基有4個取代位置，（5）中酚羥基有2個取代位置，故同分異構體一共有2+3+4+4+2=15種；核磁共振氫譜有五組峰的結構簡式為。

（6）對比苯甲醇和結構簡式，根據題干信息，需將苯甲醇氧化生成苯甲醛，再模仿A生成B的方程式生成，再根據碳碳雙鍵與鹵素單質加成再取代合成，故合成路線為：