Question

【題目】研究1，3－丁二烯和Br2以物質的量之比為1∶1加成時的反應：

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文獻：Ⅰ．一般情況，在相同條件下，化學反應的活化能（E）越大，化學反應速率越小。

Ⅱ．1，3－丁二烯和Br2以物質的量之比為1∶1加成時的反應過程和能量變化的示意圖如下：

(1)已知：

ΔH1＝-a(a＞0) kJ·mol1 ； ΔH2＝+c(c＞0) kJ·mol1

①穩定性：A ______ B（填“>”、“＝”或“<”）。

②氣態1，3－丁二烯和液態Br2以物質的量之比為1∶1加成生成液態B的熱化學方程式是______。

(2)探究1，2－加成和1，4－加成的影響因素。

實驗1 將1，3－丁二烯和Br2以物質的量之比1∶1加成，不同溫度，相同時間內測定A和B在產物中的含量，低溫時產物以A為主，較高溫時以B為主。

實驗2 加熱實驗1中低溫時的反應產物，A的含量減少，B的含量增大。

實驗3 在實驗1的基礎上，充分延長反應時間，無論是低溫還是高溫，產物中B的含量均增大。

①結合反應過程和能量變化的示意圖，解釋實驗1中低溫時產物以A為主的原因：______。

②說明實驗2中，升高溫度，A轉化為B經歷的物質轉化過程：______。

③綜上所述，有利于1，4加成的措施是__________________。

Answer 1

【答案】＜ ΔH＝-(a+c) kJ·mol1 從圖中可知，生成A的活化能比生成B的小，化學反應速率快，所以低溫時，產物以A為主 ②升高溫度，A生成中間體C，中間體C生成B 升高溫度、延長反應時間

【解析】

(1)①根據 ΔH2＝+c(c＞0) kJ·mol1是吸熱反應分析解答；

②結合已知反應，根據蓋斯定律書寫熱化學方程式；

(2)①從圖中可知，生成A的活化能比生成B的小，化學反應速率快；

②根據反應過程和能量變化的示意圖分析判斷；

③根據實驗1、實驗3分析判斷。

(1)①根據 ΔH2＝+c(c＞0) kJ·mol1是吸熱反應，即反應物的總能量低于生成物的總能量，則B的能量低于A的能量，物質能量越低越穩定，則穩定性：A＜B；

②已知：反應Ⅰ： ΔH1＝-a(a＞0) kJ·mol1

反應Ⅱ： ΔH2＝+c(c＞0) kJ·mol1

由蓋斯定律：反應Ⅰ-反應Ⅱ可得ΔH=-(a+c) kJ·mol1；

(2)①從圖中可知，生成A的活化能比生成B的小，化學反應速率快，所以低溫時，產物以A為主；

②升高溫度，A生成中間體C，中間體C生成B；

③根據實驗1，較高溫時以B為主，主要發生1，4加成；根據實驗3，充分延長反應時間，無論是低溫還是高溫，產物中B的含量均增大，主要發生1，4加成，則綜上所述，有利于1，4加成的措施是升高溫度、延長反應時間。