Question

【題目】常溫下，向0.1 mo1·L－1的NH4HCO3溶液中逐滴加入NaOH，溶液中部分含氮、含碳微粒的分布情況如下圖所示。下列說法不正確的是

A. 開始階段，HCO3- 增加的原因可能是：HCO3-的水解平衡逆向移動

B. pH在8.7~9.7之間，HCO3-和NH4＋同時與OH-反應

C. 通過分析可知常溫下：Kb(NH3·H2O)＜Ka1(H2CO3)

D. pH＝9時，溶液中存在下列關系：c(HCO3-)＞c(NH4＋)＞c(NH3·H2O)＞c(CO32-)

Answer 1

【答案】C

【解析】

NH4HCO3溶液中存在NH4+的水解平衡，即NH4++H2ONH3H2O+H+①；
HCO3-的水解平衡，即HCO3-+H2OH2CO3+OH-②；
HCO3-的電離平衡，即HCO3-H++CO32-③；
在未加氫氧化鈉時，溶液的pH=7.7，呈堿性，則上述3個平衡中第②個HCO3-的水解為主，滴加氫氧化鈉的開始階段，氫氧根濃度增大，平衡②向逆方向移動，HCO3-的量略有增加；對于平衡①，氫氧根與氫離子反應，平衡正向移動，NH3H2O的量增加，NH4+的量減小，當pH大于8.7以后，CO32-的量在增加，平衡③受到影響，據此分析。

NH4HCO3溶液中存在NH4+的水解平衡，即NH4++H2O NH3H2O +H+①；
HCO3-的水解平衡，即HCO3-+H2OH2CO3+OH-②；
HCO3-的電離平衡，即HCO3-H++CO32-③；

A. 開始階段，滴加氫氧化鈉的開始階段，氫氧根濃度增大，平衡②向逆方向移動，HCO3-的量略有增加，A項正確；

B. 對于平衡①，氫氧根與氫離子反應，平衡正向移動，NH3H2O的量增加，NH4+被消耗，當pH在8.7~9.7之間，CO32的量在增加，平衡③受到影響，HCO3被消耗，即碳酸氫根離子和銨根離子都與氫氧根離子反應，B項正確；

C. 在未加氫氧化鈉時，溶液的pH=7.7，呈堿性，則說明HCO3-的水解程度大于NH4+的水解程度，根據鹽類水解“越弱越水解”的規律可知，NH3·H2O的電離程度大于H2CO3的電離程度，即Kb(NH3·H2O)> Ka1(H2CO3)，C項錯誤；

D.從圖中可直接看出pH=9時，溶液中的離子濃度大小關系為：c(HCO3-)＞c(NH4＋)＞c(NH3·H2O)＞c(CO32-)，D項正確；

答案選C。