Question

【題目】常溫時，向20 mL 0.1 的 CH3CH2COOH 溶液中滴加0.1的NaOH溶液，溶液的pH與滴加NaOH溶液體積V的關系如圖所示。下列說法正確的是

A. a 點溶液中 c(CH3CH2COO－) <c(Na+)

B. 圖中四點，水的電離程度：c>d>b>a

C. c 點溶液中

D. d 點溶液中c(Na+) +c(OH－) =c(H+) +c(CH3CH2COO－) +c(CH3CH2COOH)

Answer 1

【答案】C

【解析】

從酸堿滴定曲線入手，分析加入不同體積NaOH溶液時溶質的成分，據溶液酸堿性判斷弱電解質電離和鹽類水解的主次，以及酸堿鹽對水的電離平衡的影響等。

A項：a 點加入10mLNaOH溶液，充分反應后所得溶液中含溶質CH3CH2COOH、CH3CH2COONa各0.001mol。因pH<7，則溶液中CH3CH2COOH電離程度大于CH3CH2COO－水解程度，c(CH3CH2COO－) >c(Na+)，A項錯誤；

B項：NaOH溶液加入前，CH3CH2COOH微弱電離出的H+抑制水電離；隨著NaOH溶液的加入，CH3CH2COOH溶液濃度減小，這種抑制作用減弱，水的電離程度增大；恰好中和時，生成的CH3CH2COO－水解，使水的電離程度達到最大；之后加入的NaOH溶液過量，NaOH完全電離生成的OH-抑制水電離，水的電離程度又逐漸減小。故水的電離程度：c>b>a>d，B項錯誤；

C項：據圖，加入NaOH溶液前，0.1CH3CH2COOH溶液pH＝3，則溶液中c(CH3CH2COO－)≈c(H+)＝10－3，c(CH3CH2COOH)＝0.1－10－3≈0.1，常溫時CH3CH2COOH電離常數Ka＝10－5，CH3CH2COO-水解常數Kh＝Kw/Ka＝10－9。c點加入20mLNaOH溶液，兩者恰好完全反應得CH3CH2COONa溶液（pH=9），溶液中有水解平衡CH3CH2COO－+H2OCH3CH2COOH+OH-，將Kh＝10－9、c(OH-)＝10－5代入Kh表達式，得，C項正確；

D項：d 點加入30mLNaOH溶液，充分反應后所得溶液中含溶質為0.002molCH3CH2COONa、0.001molNaOH。電荷守恒c(Na+) +c(H+) = c(OH－)+c(CH3CH2COO－)，物料守恒2c(Na+) =3c(CH3CH2COO－)+3c(CH3CH2COOH)，兩式相減得c(Na+) －c(H+) = 2c(CH3CH2COO－)+3c(CH3CH2COOH)－c(OH－)，進而有c(Na+) +c(OH－) =c(H+) +2c(CH3CH2COO－) +3c(CH3CH2COOH)>c(H+) +c(CH3CH2COO－) +c(CH3CH2COOH)，D項錯誤。

本題選C。