Question

【題目】某小組為測定化合物Co(NH3)yClx(其中Co為+3價)的組成，進行如下實驗。

（1）氯的測定：準確稱取2.675g該化合物，配成溶液后用1.00mol·L-1AgNO3標準溶液滴定，K2CrO4溶液為指示劑，至出現淡紅色沉淀(Ag2CrO4為磚紅色)且不再消失時，消耗AgNO3溶液30.00mL。[已知：Ksp(AgCl)=1.8×10-10、Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10-12]

①AgNO3標準溶液需要放在棕色的滴定管中的原因是__。(用化學方程式表示)

②若滴定終點讀數時滴定管下口懸掛了一滴液體，會使得測定結果__。(填“偏大”、“偏小”、“無影響”)

③用K2CrO4溶液作指示劑的理由是__。

（2）氨的測定：再準確稱取2.675g該化合物，加適量水溶解，注入如圖4___。(填儀器名稱)中，然后通過儀器3滴加足量的NaOH溶液，加熱1裝置，產生的氨氣被5中的鹽酸吸收，多余的鹽酸再用NaOH標準溶液反滴定，經計算，吸收氨氣消耗1.00mol·L-1鹽酸60.00mL。

裝置A在整個實驗中的作用是__，如果沒有6中的冰鹽水，會使得測定結果___(填“偏大”、“偏小”、“無影響”)。

（3）通過處理實驗數據可知該化合物的組成為___。

Answer 1

【答案】2AgNO32Ag↓+2NO2↑+O2↑ 偏大 Ag2CrO4為磚紅色，由Ksp可知AgCl的溶解度更小，當溶液中Cl-消耗完時，才會產生磚紅色沉淀 三頸燒瓶 產生水蒸氣，將裝置B中產生的氨氣全部蒸出 偏大 [Co(NH3)6]Cl3

【解析】

Co(NH3)yClx中Co的化合價為+3，NH3為0，Cl為-1，則x=3，通過實驗測出NH3和Cl的物質的量之比即得出結果。

（1）①AgNO3不穩定，見光易分解成Ag和NO2和O2，發生的反應為：2AgNO32Ag↓+2NO2↑+O2↑，故答案為：2AgNO32Ag↓+2NO2↑+O2↑；

②若滴定終點讀數時滴定管下口懸掛了一滴液體，使得V2讀數偏大，導致滴定結果騙大，故答案為：偏大；

③一方面Ag2CrO4為磚紅色，另一方面由Ksp(AgCl)=1.8×10-10、Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10-12可知，AgCl飽和溶液中c(Ag+)=mol/L，Ag2CrO4飽和溶液中c(Ag+)=×10-4mol/L，所以，AgCl的溶解度更小，當滴入AgNO3時溶解度小的沉淀先形成，當AgCl形成的差不多的時候，溶液中Cl-幾乎沉淀完了，此時再滴AgNO3溶液就會立刻產生Ag2CrO4，即終點的時候會產生磚紅色沉淀，故答案為：Ag2CrO4為磚紅色，由Ksp可知AgCl的溶解度更小，當溶液中Cl-消耗完時，才會產生磚紅色沉淀；

（2）圖4為三頸燒瓶，裝置A的作用是產生水蒸氣，將裝置B中產生的氨氣全部蒸出，如果沒有6的冰鹽水，HCl吸收氨氣時可能形成倒吸，溶液中的HCl有一部分被倒吸，被反滴定的HCl的量就少，計算吸收氨氣時的HCl就偏大，氨氣的含量就偏大，故答案為：三頸燒瓶；產生水蒸氣，將裝置B中產生的氨氣全部蒸出；偏大；

（3）滴定Cl-時，2.675g樣品消耗30mL 1.00mol·L-1AgNO3，所以n(Cl-)=n(Ag+)=1.00mol·L-1×30mL×10-3=0.03mol，測定氨時，2.675g樣品消耗1.00mol·L-1鹽酸60.00mL，所以n(NH3)=n(HCl)= 1.00mol·L-1×60.00mL×10-3=0.06mol，故n(Cl-):n(NH3)=0.03:0.06=1:2，由于化合物Cox(NH3)yClx中Co的化合價為+3，NH3的化合價為O，Cl的化合價為-1，所以x=3，y=6，該化合物為：[Co(NH3)6]Cl3，故答案為：[Co(NH3)6]Cl3。