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【題目】研究含氮污染物的治理是環保的一項重要工作。合理應用和處理氮的化合物,在生產生活中有重要意義。

I.污染物SO2、NO2經O2預處理后用CaSO3懸濁液吸收,可減少尾氣中SO2、NOx的含量。

T℃時,O2氧化煙氣中SO2、NOx的主要反應的熱化學方程式為:

(1)T℃時,反應3NO(g)+O3(g) 3NO2(g)的△H=_______________kJ.mol-1

(2)T℃時,將0.6molNO和0.2molO3氣體充入到2L固定容積的恒溫密閉容器中,NO的濃度隨反應時間的變化如圖1所示。

①T℃時,反應3NO(g)+O3(g)3NO2(g)的平衡常數K=______________

②不能說明反應達到平衡狀態的是______________

A.氣體顏色不再改變 B.氣體的平均摩爾質量不再改變

C.氣體的密度不再改變 D.單位時間內生成O3和NO2物質的量之比為1:3

II.NO2的二聚體N2O4是火箭中常用氧化劑。完成下列問題:

(3)如圖2所示,A是由導熱材料制成的密閉容器,B是一耐化學腐蝕且易于傳熱的透明氣囊。關閉K2,將各1 molNO2通過K1、K3分別充入真空A、B中,反應起始時A、B的體積相同均為aL(忽略導管中的氣體體積)。

①若容器A中到達平衡所需時間ts,達到平衡后容器內壓強為起始壓強的0.8倍,則平均化學反應速率v(NO2)=________________

②若打開K2,平衡后B容器的體積縮至0.4aL,則打開K2之前,氣球B體積為__________L。

③若平衡后在A容器中再充入0.5molN2O4,則重新到達平衡后,平衡混合氣中NO2的體積分數______________(填“變大”“變小”或“不變”)。

【答案】 -317.1 240(或240 L.mol一1 C 0.7a 變小

【解析】.(1)NO(g)+O3(g)NO2(g)+O2(g)H=-200.9 kJ/mol,2NO(g)+O2(g)2NO2(g)H=-116.2 kJ/mol,+②得到T℃時,反應3NO(g)+O3(g)3NO2(g)H=-317.1kJ/mol,故答案為:-317.1;

(2)T℃時,將0.6molNO0.2molO3氣體充入到2L固定容積的恒溫密閉容器中,圖象分析可知平衡狀態NO濃度為0.1mol/L,10min達到平衡,

3NO(g)+O3(g)3NO2(g)

起始量(mol/L) 0.3 0.1 0

變化量(mol/L) 0.2 0.2

平衡量(mol/L) 0.1 0.2

K==240,故答案為:240;

②反應3NO(g)+O3(g)3NO2(g)H=-317.1kJ/mol,反應是氣體體積減小的放熱反應。A.氣體顏色不再改變,說明二氧化氮濃度不變,反應達到平衡狀態,故A不符合;B.反應前后氣體質量不變,物質的量變化,當氣體的平均摩爾質量不再改變說明反應達到平衡狀態,故B不符合;C.氣體質量和體積不變,氣體的密度始終不改變,不能說明反應達到平衡狀態,故C符合;D.反應速率之比等于化學方程式計量數之比為正反應速率之比,當單位時間內生成O3NO2物質的量之比為1:3,表明正逆反應速率相同,反應達到平衡狀態,故D不符合;故答案為:C;

.(3)①關閉K2,將各1molNO2通過K1、K3分別充入真空A、B中,反應起始時A、B的體積相同均為aL,若容器A中到達平衡所需時間ts,達到平衡后容器內壓強為起始壓強的0.8倍,設生成四氧化二氮為x

2NO2(g)N2O4(g)

起始量 1 0

變化量 2x x

平衡量 1-2x x

1-2x+x=0.8×1,解得:x=0.2mol,則平均化學反應速率v(NO2)==mol/(Ls),故答案為:mol/(Ls);

②打開K2,則相當于是在等溫等壓時的平衡,因此平衡是等效的,由于此時反應物的物質的量是B中的二倍,所以打開K2之前,氣球B體積為(aL+0.4aL)÷2=0.7aL,故答案為:0.7a;

③若平衡后在A容器中再充入0.5molN2O4,相當于中等壓強,平衡正向進行,則重新到達平衡后,平衡混合氣中NO2的體積分數變小,故答案為:變小。

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