Question

【題目】甲醇是重要的化工原料，又可作為燃料。工業(yè)上利用合成氣(主要成分為CO、CO2和H2)在催化劑的作用下合成甲醇，發(fā)生的主反應(yīng)如下：

①CO(g)+2H2 (g)CH3OH(g) △H1；

②CO2 (g)+3H2 (g)CH3OH(g)+H2O(g) △H=－58kJ/mol；

③CO2 (g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) △H==+41k J/ mol。

回答下列問(wèn)題：

(1)已知反應(yīng)①中相關(guān)的化學(xué)鍵鍵能數(shù)據(jù)如下表：

化學(xué)鍵	H—H	C－O	C≡O(shè)	H－O	C—H
E/(kJ·mol－1)	436	343	1076	465	x

則x=___________。

(2)合成氣組成n(H2)/n(CO+ CO2)=2.60時(shí)，體系中的CO平衡轉(zhuǎn)化率(α)與溫度和壓強(qiáng)的關(guān)系如圖甲所示。α(CO)值隨溫度升高而___________(填“增大”或“減小”)，其原因是_____；圖中的壓強(qiáng)由大到小為___________，其判斷理由是_____________。

(3)若將1mol CO2和2molH2充入容積為2L的恒容密閉容器中，在兩種不同溫度下發(fā)生反應(yīng)②。測(cè)得CH3OH的物質(zhì)的量隨時(shí)間的變化如圖所示。

①曲線I、Ⅱ?qū)��?yīng)的平衡常數(shù)大小關(guān)系為K1___________KⅡ(填“＞”“=”或“＜”)。

②一定溫度下，下列能判斷該反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的是___________(填序號(hào))。

a.容器中壓強(qiáng)不變 b.甲醇和水蒸氣的體積比保持不變

c.v正(H2)=3v逆(CH3OH) d.2個(gè)C=0斷裂的同時(shí)有6個(gè)H－H斷裂

③若5min后反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，H2的轉(zhuǎn)化率為90%，則用CO2表示的平均反應(yīng)速率為____，該溫度下的平衡常數(shù)為___________；若容器容積不變，下列措施可增加甲醇產(chǎn)率的是___________。(填序號(hào))。

a.縮小反應(yīng)容器的容積 b.使用合適的催化劑

c.充入He d.按原比例再充入CO2和H2

Answer 1

【答案】413 減小 反應(yīng)①為放熱反應(yīng)，溫度升高，平衡逆向移動(dòng) ①的正反應(yīng)為氣體總分子數(shù)減小的反應(yīng)，溫度一定時(shí)，增大壓強(qiáng)，平衡正向移動(dòng)，CO的平衡轉(zhuǎn)化率增大，而反應(yīng)③為氣體總分子數(shù)不變的反應(yīng)，產(chǎn)生CO的量不受壓強(qiáng)的影響，因此增大壓強(qiáng)時(shí)，CO的轉(zhuǎn)化率提高 > ac 0.06mol/（L·min） 450 ad

【解析】

（1）根據(jù)蓋斯定律計(jì)算△H1，再由反應(yīng)熱=反應(yīng)物總鍵能-生成物總鍵能計(jì)算鍵能；

2）由圖可知，壓強(qiáng)一定時(shí)，隨溫度的升高，CO的轉(zhuǎn)化率減小，反應(yīng)①正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，升高溫度，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，平衡體系中CO的量增大，反應(yīng)③為吸熱反應(yīng)，升高溫度，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，又使平衡體系中CO的增大，總結(jié)果，隨溫度升高，CO的轉(zhuǎn)化率減小；相同溫度下，反應(yīng)③前后氣體分子數(shù)不變，壓強(qiáng)改變不影響其平衡移動(dòng)，反應(yīng)①正反應(yīng)為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng)，增大壓強(qiáng)，有利于平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，CO的轉(zhuǎn)化率增大，故增大壓強(qiáng)有利于CO的轉(zhuǎn)化率升高；

(3)①根據(jù)題給圖象分析可知，T2先達(dá)到平衡，則T2>T1；

②依據(jù)化學(xué)平衡狀態(tài)判斷的標(biāo)志判斷；

③建立三段式，由三段式計(jì)算反應(yīng)速率和平衡常數(shù)；依據(jù)反應(yīng)特征判斷。

(1) 根據(jù)蓋斯定律：②-③=①可得①，故△H1=△H2-△H3=-58kJ．mol-1-（+41kJ．mol-1）=-99kJ．mol-1，由反應(yīng)熱=反應(yīng)物總鍵能-生成物總鍵能可得-99kJ．mol-1=（1076kJ．mol-1+2×436kJ．mol-1）-（3×x+343+465）kJ．mol-1，解得x=413 kJ．mol-1，故答案為：413；

（2）由圖可知，壓強(qiáng)一定時(shí)，隨溫度的升高，CO的轉(zhuǎn)化率減小，反應(yīng)①正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，升高溫度，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，平衡體系中CO的量增大，反應(yīng)③為吸熱反應(yīng)，升高溫度，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，又使平衡體系中CO的增大，總結(jié)果，隨溫度升高，CO的轉(zhuǎn)化率減小；相同溫度下，反應(yīng)③前后氣體分子數(shù)不變，壓強(qiáng)改變不影響其平衡移動(dòng)，反應(yīng)①正反應(yīng)為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng)，增大壓強(qiáng)，有利于平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，CO的轉(zhuǎn)化率增大，故增大壓強(qiáng)有利于CO的轉(zhuǎn)化率升高，故壓強(qiáng)P3>P2>P1，故答案為：反應(yīng)①為放熱反應(yīng)，溫度升高，平衡逆向移動(dòng)；P3>P2>P1；①的正反應(yīng)為氣體總分子數(shù)減小的反應(yīng)，溫度一定時(shí)，增大壓強(qiáng)，平衡正向移動(dòng)，CO的平衡轉(zhuǎn)化率增大，而反應(yīng)③為氣體總分子數(shù)不變的反應(yīng)，產(chǎn)生CO的量不受壓強(qiáng)的影響，因此增大壓強(qiáng)時(shí)，CO的轉(zhuǎn)化率提高；

(3)①根據(jù)題給圖象分析可知，T2先達(dá)到平衡，則T2>T1，由溫度升高，平衡逆向移動(dòng)，平衡常數(shù)減小，則K1>KⅡ，故答案為：>；

②a. 反應(yīng)②為氣體體積減小的反應(yīng)，容器中壓強(qiáng)不變說(shuō)明該反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)，故正確；

b.甲醇和水蒸氣均為生成物，無(wú)論反應(yīng)是否達(dá)到平衡，甲醇和水蒸氣的體積比均保持不變，故錯(cuò)誤；

c.v正(H2)=3v逆(CH3OH)說(shuō)明正反應(yīng)速率等于逆反應(yīng)速率，說(shuō)明該反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)，故正確；

d.2個(gè)C=0斷裂代表正反應(yīng)速率，6個(gè)H－H斷裂也代表正反應(yīng)速率，不能說(shuō)明正反應(yīng)速率等于逆反應(yīng)速率，不能說(shuō)明該反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)，故錯(cuò)誤；

故選ac，故答案為：ac；

③若5min后反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，H2的轉(zhuǎn)化率為90%，由此建立如下三段式：

CO2 (g)+3H2 (g)CH3OH(g)+H2O(g)

起（mol/L） 0.5 1 0 0

變（mol/L） 0.3 0.9 0.3 0.3

平（mol/L） 0.2 0.1 0.3 0.3

則用CO2表示的平均反應(yīng)速率為0.3 mol/L/5min=0.06mol/（L·min）,反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K=c(CH3OH)c(H2O)/c(CO2)c3(H2)= 0.3 mol/L×0.3 mol/L/(0.2mol/L)×(0.1mol/L)3=450；縮小反應(yīng)容器的容積，增大壓強(qiáng)，平衡右移，甲醇產(chǎn)率增大；使用合適的催化劑，平衡不移動(dòng)，甲醇產(chǎn)率不變；恒容充入He，各物質(zhì)濃度不變，平衡不移動(dòng)，甲醇產(chǎn)率不變；按原比例再充入CO2和H2，相當(dāng)于增大壓強(qiáng)增大壓強(qiáng)，平衡右移，甲醇產(chǎn)率增大，故選ad，故答案為：0.06mol/（L·min）；450；ad。