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A．《物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)》模塊（12分）

二茂鐵【(C₅H₅)₂ Fe】是由一個二價鐵離子和2個環(huán)戊烯基負(fù)離子構(gòu)成，它的發(fā)現(xiàn)可以說是有機金屬化合物研究中具有里程碑意義的事件，它開辟了金屬有機化合物研究的新領(lǐng)域，促進了金屬有機化學(xué)的發(fā)展。二茂鐵可以用還原鐵粉與環(huán)戊二烯在氮氣氛圍中發(fā)生反應(yīng)而制得：

2C₅H₆＋Fe(還原鐵粉)(C₅H₅)₂ Fe＋H₂。

請回答下列問題：

（1）寫出二價鐵離子的基態(tài)電子排布式：                                    ；

（2）二茂鐵的熔點是173℃（在100℃時開始升華），沸點是249℃，不溶于水，易溶于苯、乙醚等非極性溶劑。據(jù)此可推斷二茂鐵晶體為             晶體，由此可進一步推知，在二茂鐵結(jié)構(gòu)中，C₅H₅^－與Fe²⁺之間形成的化學(xué)鍵類型是                 ；

（3）環(huán)戊二烯的結(jié)構(gòu)式為：（圖中數(shù)字僅代表碳原子編號），在其5個碳原子中采取sp³雜化的是        （填寫編號），是環(huán)茂二烯的一種同分異構(gòu)體，在其分子結(jié)構(gòu)中處于同一平面上的原子個數(shù)最多有      個；

（4）原子數(shù)目和電子總數(shù)（或價電子總數(shù)）相同的微粒互為等電子體，等電子體具有相似的結(jié)構(gòu)特征。與N₂分子互為等電子體的二價陰離子是         （填化學(xué)式），其電子式是                          。

B．《實驗化學(xué)》模塊（12分）

（12分）某課外活動小組為了測定某氯化鍶（SrCl₂）樣品的純度，在教師指導(dǎo)下設(shè)計了如下方案：

稱取1.0g樣品溶解于適量水中，向其中加入含AgNO₃2.38g的AgNO₃溶液（溶液中除Cl^―外，不含其它與Ag⁺反應(yīng)生成沉淀的離子），Cl^―即被全部沉淀。然后用含F(xiàn)e³⁺的溶液作指示劑，用NH₄SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的AgNO₃，使剩余的Ag⁺以AgSCN白色沉淀的形式析出，以測定氯化鍶樣品的純度。請回答下列問題：

（1）滴定反應(yīng)達(dá)到終點的現(xiàn)象是：                                          。

（2）實施滴定的溶液以呈              （選填“酸性”、“中性”或“堿性”）為佳，加入                   （填化學(xué)式）試劑可達(dá)這一目的。

（3）在終點到達(dá)之前的滴定過程中，兩種沉淀表面會吸附部分Ag⁺，需不斷劇烈搖動錐形瓶，否則會使n (Clˉ)的測定結(jié)果           （選填“偏高”、“偏低”或“無影響”）。

（4）到達(dá)終點后，則必須輕輕搖動錐形瓶，（此時不得劇烈搖動）以減少誤差，否則這種誤差會使n (Clˉ)測定值偏低，這說明兩者的溶解度：AgCl        AgSCN

（填“＞”或“＜”）。

（5）若以Fe³⁺的溶液作指示劑，用NH₄SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的AgNO₃時，用去上述濃度的NH₄SCN溶液20.0mL，則原氯化鍶樣品的純度為                  。

下表是幾種弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)、難溶電解質(zhì)的溶度積Ksp (25℃)。

    回答下列問題：

（1）由上表分析，若①CH₃COOH ②HCO3- ③C₆H₅OH ④H₂PO4-均可看作酸，則它們酸性由強到弱的順序為     （須填編號）；

（2）寫出C₆H₅OH與Na₃PO₄反應(yīng)的離子方程式：     ；

（3）25℃時，將等體積等濃度的醋酸和氨水混合，混合液中：c(CH₃COO^-)     

c(NH₄⁺)；（填“＞”、“＝”或“＜”）

 （4）25℃時，向10ml 0.01mol/L苯酚溶液中滴加Vml0.01mol/L氨水，混合溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是      ；

      A．若混合液pH＞7，則V≥10

      B．若混合液pH＜7，則c((NH₄⁺)＞c (C₆H₅O^-) ＞c(H⁺)＞c (OH^－)

      C．V=10時，混合液中水的電離程度小于10ml0.01mol/L苯酚溶液中水的電離程度

       D．V=5時，2c(NH₃·H₂O)+2 c (NH₄⁺)= c (C₆H₅O^-)+c (C₆H₅OH)

（5）水解反應(yīng)是典型的可逆反應(yīng)．水解反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)稱為水解常數(shù)(用K_h表示)，類比化學(xué)平衡常數(shù)的定義，請寫出Na₂CO₃第一步水解反應(yīng)的水解常數(shù)的表達(dá)式      。

（6）Ⅰ．如下圖所示，有T₁、T₂兩種溫度下兩條BaSO₄在水中的沉淀溶解平衡曲線，回答下列問題：

      ① T₁     T₂（填＞、=、＜），

        T₂溫度時Ksp（BaSO₄）=       ；

   ② 討論T₁溫度時BaSO₄的沉淀溶解平衡曲線，下列說法正確的是     

A．加入Na₂SO₄可使溶液由a點變?yōu)閎點

B．在T₁曲線上方區(qū)域（不含曲線）任意一點時，均有BaSO₄沉淀生成

C．蒸發(fā)溶劑可能使溶液由d點變?yōu)榍�線上a、b之間的某一點（不含a、b）

D．升溫可使溶液由b點變?yōu)閐點

Ⅱ．現(xiàn)有0.2mol的BaSO₄沉淀，每次用1L飽和Na₂CO₃溶液（濃度為1.7mol/L）處理。若使BaSO₄中的SO₄^2-全部轉(zhuǎn)化到溶液中，需要反復(fù)處理      次。[提示： BaSO₄（s）+ CO32- (aq) BaCO₃（s）+ SO₄^2- (aq) ]

下表是幾種弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)、難溶電解質(zhì)的溶度積Ksp (25℃)。

回答下列問題：
（1）由上表分析，若①CH₃COOH ②HCO3- ③C₆H₅OH ④H₂PO4-均可看作酸，則它們酸性由強到弱的順序為     （須填編號）；
（2）寫出C₆H₅OH與Na₃PO₄反應(yīng)的離子方程式：     ；
（3）25℃時，將等體積等濃度的醋酸和氨水混合，混合液中：c(CH₃COO^-)     
c(NH₄⁺)；（填“＞”、“＝”或“＜”）
（4）25℃時，向10ml 0.01mol/L苯酚溶液中滴加Vml 0.01mol/L氨水，混合溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是     ；
A．若混合液pH＞7，則V≥10
B．若混合液pH＜7，則c((NH₄⁺) ＞c (C₆H₅O^-) ＞c (H⁺)＞c (OH^－)
C．V=10時，混合液中水的電離程度小于10ml 0.01mol/L苯酚溶液中水的電離程度
D．V=5時，2c(NH₃·H₂O)+ 2 c (NH₄⁺)= c (C₆H₅O^-)+ c (C₆H₅OH)
（5）水解反應(yīng)是典型的可逆反應(yīng)．水解反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)稱為水解常數(shù)(用K_h表示)，類比化學(xué)平衡常數(shù)的定義，請寫出Na₂CO₃第一步水解反應(yīng)的水解常數(shù)的表達(dá)式     。
（6）Ⅰ．如下圖所示，有T₁、T₂兩種溫度下兩條BaSO₄在水中的沉淀溶解平衡曲線，回答下列問題：

① T₁     T₂（填＞、=、＜），
T₂溫度時Ksp（BaSO₄）=       ；
②討論T₁溫度時BaSO₄的沉淀溶解平衡曲線，下列說法正確的是     
A．加入Na₂SO₄可使溶液由a點變?yōu)閎點
B．在T₁曲線上方區(qū)域（不含曲線）任意一點時，均有BaSO₄沉淀生成
C．蒸發(fā)溶劑可能使溶液由d點變?yōu)榍�線上a、b之間的某一點（不含a、b）
D．升溫可使溶液由b點變?yōu)閐點
Ⅱ．現(xiàn)有0.2mol的BaSO₄沉淀，每次用1L飽和Na₂CO₃溶液（濃度為1.7mol/L）處理。若使BaSO₄中的SO₄^2-全部轉(zhuǎn)化到溶液中，需要反復(fù)處理     次。[提示： BaSO₄（s）+ CO32- (aq) BaCO₃（s）+ SO₄^2- (aq) ]

下表是幾種弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)、難溶電解質(zhì)的溶度積Ksp (25℃)。

    回答下列問題：

（1）由上表分析，若①CH₃COOH ②HCO3- ③C₆H₅OH ④H₂PO4-均可看作酸，則它們酸性由強到弱的順序為      （須填編號）；

（2）寫出C₆H₅OH與Na₃PO₄反應(yīng)的離子方程式：      ；

（3）25℃時，將等體積等濃度的醋酸和氨水混合，混合液中：c(CH₃COO^-)     

c(NH₄⁺)；（填“＞”、“＝”或“＜”）

 （4）25℃時，向10ml 0.01mol/L苯酚溶液中滴加Vml 0.01mol/L氨水，混合溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是      ；

       A．若混合液pH＞7，則V≥10

       B．若混合液pH＜7，則c((NH₄⁺) ＞c (C₆H₅O^-) ＞c (H⁺)＞c (OH^－)

       C．V=10時，混合液中水的電離程度小于10ml 0.01mol/L苯酚溶液中水的電離程度

       D．V=5時，2c(NH₃·H₂O)+ 2 c (NH₄⁺)= c (C₆H₅O^-)+ c (C₆H₅OH)

（5）水解反應(yīng)是典型的可逆反應(yīng)．水解反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)稱為水解常數(shù)(用K_h表示)，類比化學(xué)平衡常數(shù)的定義，請寫出Na₂CO₃第一步水解反應(yīng)的水解常數(shù)的表達(dá)式      。

（6）Ⅰ．如下圖所示，有T₁、T₂兩種溫度下兩條BaSO₄在水中的沉淀溶解平衡曲線，回答下列問題：

       ① T₁      T₂（填＞、=、＜），

         T₂溫度時Ksp（BaSO₄）=       ；

   ② 討論T₁溫度時BaSO₄的沉淀溶解平衡曲線，下列說法正確的是     

A．加入Na₂SO₄可使溶液由a點變?yōu)閎點

B．在T₁曲線上方區(qū)域（不含曲線）任意一點時，均有BaSO₄沉淀生成

C．蒸發(fā)溶劑可能使溶液由d點變?yōu)榍�線上a、b之間的某一點（不含a、b）

D．升溫可使溶液由b點變?yōu)閐點

Ⅱ．現(xiàn)有0.2mol的BaSO₄沉淀，每次用1L飽和Na₂CO₃溶液（濃度為1.7mol/L）處理。若使BaSO₄中的SO₄^2-全部轉(zhuǎn)化到溶液中，需要反復(fù)處理      次。[提示： BaSO₄（s）+ CO32- (aq) BaCO₃（s）+ SO₄^2- (aq) ]

（15分）

肼（N₂H₄）又稱聯(lián)氨，是一種可燃性液體，其燃燒熱較大且燃燒產(chǎn)物對環(huán)境無污染，故可以用作火箭燃料。

   （1）已知：N₂（g）+2O₂（g）=2NO₂（g） △H=+67.7kJ／tool

       2N₂H₄（g）+2NO₂（g）=3N₂（g）+4H₂O（g）△H=一1135.7kJ/mol

則肼完全燃燒的熱化學(xué)方程式為                                。

   （2）肼——空氣燃料電池是一種堿性燃料電池，電解質(zhì)溶液是20％—30％的KOH溶液。該電池放電時，正極的電極反應(yīng)式是                    ，電池工作一段時間后，電解質(zhì)溶液的pH將           （填“增大”、“減小”、“不變”）。

   （3）右圖是一個電化學(xué)裝置示意圖。用肼——空氣燃料電池做此裝置的電源。

①如果A為含有鋅、銀、金三種雜質(zhì)的粗銅，B為純銅，C為CuSO₄。該裝置的實際意義是          。

②如果A是鉑電極，B是石墨電極，C是AgNO₃溶液，若B極增重10.8g，該燃料電池理論上消耗     molN₂H₄。

   （4）肼易溶于水，它是與氨類似的弱堿，用電離方程式表示肼的水溶液顯堿性的原因               。

   （5）常溫下將0.2mol／LHCl溶液與0.2mol／L N₂H₄·H₂O溶液等體積混合（忽略混合后溶液體積的變化），若測得混合溶液的pH=6，則混合溶液中由水電離出的c（H⁺）     0.1mol／LHCl溶液中由水電離出的c（H⁺）（填“大于”、“小于”、或“等于”）。

   （6）已知：在相同條件下N2H₄·H₂O的電離程度大于N₂H₅C1的水解程度。常溫下，若將0.2mol／L N₂H₄·H₂O溶液與0.1mol／L HCl溶液等體積混合，則溶液中N₂H^-₅、Cl^-、OH^-、H⁺離子濃度南大到小的順序為                               。