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(13分)Ⅰ.一氧化碳是一種用途相當廣泛的化工基礎原料。
(1)利用下列反應可以將粗鎳轉化為純度達99.9%的高純鎳。
Ni(s)＋4CO(g)Ni(CO)₄(g) 該反應的ΔH  ▲ 0 (選填“＞”或“＝”或“＜”)。
(2)在高溫下一氧化碳可將二氧化硫還原為單質硫。已知：
C(s)＋O₂(g)＝CO₂(g)          ΔH₁＝－393.5 kJ·mol^－1
CO₂(g)＋C(s)＝2CO(g)       ΔH₂＝+ 172.5 kJ·mol^－1
S(s)＋O₂(g)＝SO₂(g)         ΔH₃＝－296.0 kJ·mol^－1
請寫出CO除SO₂的熱化學方程式              ▲                   。
(3)下圖中左圖是一碳酸鹽燃料電池，它以CO為燃料，一定比例Li₂CO₃和Na₂CO₃低熔混合物為電解質，右圖是粗銅精煉的裝置圖，現用燃料電池為電源進行粗銅的精煉實驗。回答下列問題：
①寫出A極發生的電極反應式              ▲                。
②要用燃料電池為電源進行粗銅的精煉實驗，則B極應該與▲ 極(填：“C”或“D”)相連。
③當消耗2.24 L(標況下)CO時，粗銅電極理論上減少銅的質量               ▲    (填：“大于”、“等于” 或“小于”)6.4克。

Ⅱ.(1)已知Na₂CrO₄溶液酸化時發生的反應為：2CrO₄^2－＋2H^＋Cr₂O₇^2－＋H₂O，若1L酸化后所得溶液中鉻元素的總物質的量為0.55 mol，CrO₄^2－有10/11轉化為Cr₂O₇^2－。又知：常溫時該反應的平衡常數K＝10¹⁴。上述酸化后所得溶液的pH＝ ▲   。
(2)根據有關國家標準，含CrO₄^2－的廢水要經化學處理，使其濃度降至5.0×10^－7 mol·L^－1以下才能排放。含CrO₄^2－的廢水處理通常有以下兩種方法。
①沉淀法：加入可溶性鋇鹽生成BaCrO₄沉淀［K_sp(BaCrO₄)＝1.2×10^－10］，再加入可溶性硫酸鹽處理多余的Ba^2＋。加入可溶性鋇鹽后的廢水中Ba^2＋的濃度應不小于       ▲   mol·L^－1，然后再進行后續處理方能達到國家排放標準。
②還原法：CrO₄^2－Cr^3＋Cr(OH)₃。用該方法處理10 m³ CrO₄^2－的物質的量濃度為1.0×10^—3 mol·L^－1的廢水，至少需要綠礬(FeSO₄·7H₂O，相對分子質量為278) ▲  Kg(保留兩位小數)。

二甲醚是一種重要的清潔燃料，可替代氟利昂作制冷劑，對臭氧層無破壞作用。工業上可利用水煤氣合成二甲醚，其反應為：3H2(g)＋3CO(g)  CH3OCH3(g)＋CO2(g)  ΔH<0

（1）在一定條件下的密閉容器中，該反應達到平衡后，只改變一個條件能同時提高反應速率和CO的轉化率的是________（填字母代號，下同）。

a．降低溫度　                   b．加入催化劑

c．縮小容器體積                 d．減少CO2的濃度

（2）若反應在體積恒定的密閉容器中進行，下列能判斷反應已達平衡狀態的是________

a．3V正(CO2)＝V逆(CO)          b．生成a mol CO2的同時消耗3a mol H2

c．氣體的密度不再改變            d．混合氣體的平均相對分子質量不變

（3）300℃時，在體積為2L的容器中充入4 mol H2、6 mol CO。5min時，反應恰好達平衡，此時H2的轉化率為75%。

① 5min時V(CO)=_________mol/(L·min)。該溫度下，此反應的平衡常數為：_______

② 保持溫度不變，在以上已達反應平衡的容器中，將每種物質同時增加1mol，則此時平衡將_______移動（填“正向”、“逆向”、“不”）

（4）.下圖中，甲裝置為CH3OCH3、O2、KOH三者構成的燃燒電池，其電極均為Pt電極。裝置乙中，C、D電極為Pb電極，其表面均覆蓋著PbSO4，其電解液為稀H2SO4溶液。

① 寫出甲裝置中A極的電極反應式___________________________________________

② 寫出乙裝置中C極的電極反應式___________________________________________

③ 當有23克甲醚參加反應時，D電極的質量變化為______克。