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科目: 來源: 題型:解答題

8.某研究小組利用乳酸鈣和FeCl2為原料生產(chǎn)乳酸亞鐵([CH3CH(OH) COO]2Fe•3H2O) 和醫(yī)用二水合氯化鈣晶體(CaCl2•2H2O的質(zhì)量分數(shù)為97.3%~99.3%),制備流程如下:

(1)實驗室常用兩種方案制備FeCl2,寫出原子利用率為100%的反應的化學方程式Fe+2FeCl3=3FeCl2;在FeCl2溶液中需要加鐵粉
(2)制備乳酸亞鐵晶體是向乳酸鈣溶液中加入過量的FeCl2溶液,寫出該反應的化學方程式[CH3CH(OH)COO]2Ca+FeCl2+3H2O$\frac{\underline{\;60-70℃\;}}{\;}$[CH3CH(OH)COO]2Fe•3H2O↓+CaCl2
(3)操作1、操作2、操作3依次為過濾、蒸餾、蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶.
(4)向“濾液a冶中先加H2O2溶液,作用是將亞鐵離子氧化為鐵離子.然后再調(diào)節(jié)溶液的 pH 約為5,目的是使鐵離子形成氫氧化鐵沉淀而除去.
(5)向“濾液b”加鹽酸的目的是調(diào)節(jié)溶液至中性或除去多余的氫氧化鈣.
(6)為測定樣品中CaCl2•2H2O的含量,稱取0.7600g樣品并配成250mL 溶液,各取該溶液 25.00mL,分別置于三個錐形瓶中,用0.05000mol•L-1AgNO3溶液進行三次滴定,消耗AgNO3溶液的平均體積為20.39mL.計算樣品中CaCl2•2H2O的質(zhì)量分數(shù)為98.60%.

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7.碘化鈉在醫(yī)藥中用作甲狀腺腫瘤防治劑、祛痰劑和利尿劑,也用作食品添加劑、感光劑等. 工業(yè)上用NaOH溶液、水合肼制取碘化鈉固體,其制備流程圖如下:

已知:N2H4•H2O在100℃以上分解.
(1)已知,在合成過程的反應產(chǎn)物中含有NalO3,則在合成過程中消耗了3mol I2,所生成 NalO3的物質(zhì)的量為1mol.
(2)寫出還原過程中的離子方程式2IO3-+3N2H4•H2O═3N2+2I-+9H2O;在還原過程中,為了加快反應,可采取可提高反應溫度,但溫度不得超過100℃;請選擇下列試劑檢測所得碘化鈉固體中是否含有NalO3雜質(zhì)BD(選填字母).
A.FeCl2溶液       B.冰醋酸
C.CKI溶液        D.淀粉溶液
(3)測定產(chǎn)品中NaI含量的實驗步驟如下:
a.稱取4.000g 樣品、溶解,在250mL 容量瓶中定容;
b.量取25.00ml 待測液于錐形瓶中,然后加入足量的FeCl3溶液,充分反應后,再加入A溶液作指示劑;
c.用 0.1000mol•L-1 的Na2S2O3,溶液進行滴定至終點(發(fā)生反應的方程式為:
2Na2S2O3+I2═Na2S4O2+2NaI),重復測定2次,所得的相關(guān)數(shù)據(jù)如下表:
測定
序號
待測液體積/mL標準液滴定管起點讀數(shù)/mL標準液滴定管終點讀數(shù)/mL
125.000.0624.04
225.000.0224.02
325.000.1224.14
①操作b中,加入足量的FeCl3溶液時所發(fā)生的離子方程式為2Fe3++2I-═2Fe2++I2
②加入A物質(zhì)為淀粉試液(填名稱);滴定終點觀察到的現(xiàn)象為溶液由淺藍色褪色,且半分鐘內(nèi)不變色.
③計算該樣品中NaI的含量為90%.
(只寫出有具體數(shù)值的表達式即可)
(4)碘化鈉固體的保存方法是密封保存.

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6.乙酰苯胺具有解熱鎮(zhèn)痛作用,是較早使用的解熱鎮(zhèn)痛藥,有“退熱冰”之稱,其制備原理如下:
已知:
①苯胺易被氧化.
②乙酰苯胺、苯胺和醋酸的部分物理性質(zhì)如表:
物質(zhì)熔點/℃沸點/℃溶解性
乙酰苯胺114.3305微溶于冷水,易溶于熱水
苯胺-6184.4微溶于水
醋酸16.6118易溶于水
實驗步驟如下:
步驟1:在a中,加入9mL (0.10mol)苯胺、15mL(0.27mol)冰醋酸及少許鋅粉,依照圖裝置組裝儀器.

步驟2:控制溫度計讀數(shù)在105℃左右,小火加熱回流至反應完全.
步驟3:趁熱將反應混合物倒入盛有100mL 冷水的燒杯中,冷卻后抽濾、洗滌,得到粗產(chǎn)品.
步驟4:將步驟3所得粗產(chǎn)品進一步提純后,稱得產(chǎn)品質(zhì)量為10.8g.
請回答下列問題:
(1)儀器a的名稱為圓底燒瓶,所選儀器a的最佳規(guī)格是B(填序號).
A. 25mL         B.50mL         C.100mL          D.250mL
(2)實驗中加入少許鋅粉的目的是防止苯胺被氧化,同時起著沸石的作用.
(3)步驟2中,控制溫度計讀數(shù)在105℃左右的原因是溫度過低不能蒸出反應所生成的水或溫度過高未反應的乙酸蒸出.
(4)判斷反應已基本完全的方法為錐形瓶不再有水增加.
(5)步驟3中趁熱將混合物倒入盛有冷水的燒杯中,“趁熱”的原因是若讓反應混合物冷卻,則固體析出沾在瓶壁上不易處理.
(6)步驟4中粗產(chǎn)品進一步提純,該提純方法是重結(jié)晶.
(7)本次實驗的產(chǎn)率為80%.

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5.二氧化鈦是制取航天航空工業(yè)鈦合金的重要原料.用鈦鐵礦[主要成分是鈦酸亞鐵(FeTiO3),含少量Fe2O3、MgO、SiO2等雜質(zhì)]作原料生產(chǎn)金屬鈦和綠礬(FeSO4•7H2O)等產(chǎn)品的一種工藝流程如下:
已知:Ti有兩種價態(tài),在水溶液中主要以TiO2+(無色)、Ti3+(紫色)形式存在.

請回答下列問題:
(1)硫酸與FeTiO3反應生成TiOSO4的化學方程式是FeTiO3+2H2SO4═TiOSO4+FeSO4+2H2O.
(2)濾液1中加入適量鐵粉,至剛好出現(xiàn)紫色為止,此時溶液仍呈強酸性.
已知:氧化性:Fe3+>TiO2+>H+.則加入鐵粉的作用是使Fe3+完全還原為Fe2+;同時避免過量的鐵將TiO2+還原成Ti3+,影響產(chǎn)品的純度.
(3)濾液2中加入適量的試劑A,可選用b(填編號).
a.稀H2SO4b.MgCO3c.通入CO2d.鼓入空氣
(4)已知25℃,101kPa時,由二氧化鈦制取四氯化鈦所涉及的反應有:
C(s)+O2(g)=CO2(g)△H1=-393.5kJ•mol-1
2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)△H2=-566kJ•mol-1
TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(s)+O2(g)△H3=+141kJ•mol-1
反應TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)=TiCl4(s)+2CO(g)△H=-80kJ•mol-1
(5)用石墨作陽極、鈦網(wǎng)作陰極、熔融CaF2-CaO作電解質(zhì),利用如圖所示裝置獲得金屬鈣,并以鈣為還原劑還原二氧化鈦制備金屬鈦.寫出陰極區(qū)反應的電極總反應式是TiO2+4e-=Ti+2O2-

(6)假如FeTiO3中的鐵元素占礦物中鐵元素總量的a%;某次生產(chǎn)中,向濾液1中加入純鐵粉為b kg,得到綠礬晶體的質(zhì)量為cKg,整個過程中鐵元素的總利用率為80%,Ti元素的轉(zhuǎn)化率為90%,其他損失忽略不計.按上述流程,得到TiO2(3.247ac-12.86ab)×10-3kg(用數(shù)字和字母表示).[已知:M(FeSO4•7H2O)=278g•mol-1].

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4.某工廠的廢渣中含NaCl、Mg ( OH)2、CaCO3、BaCO3等,為實現(xiàn)變廢為寶,設計了以下工藝流程制備七水硫酸鎂.
在廢渣中加入過量的稀硫酸,控制 pH為5.0,溫度在52℃左右,用攪拌器持續(xù)攪拌.
(1)攪拌的作用是為使反應充分進行,其化學原理為使Mg(OH)2、BaCO3轉(zhuǎn)化為硫酸鹽,且攪拌過程中CO2不斷逸出,使平衡CaCO3+H2SO4=CaSO4+H2CO3右移;
(2)經(jīng)過分析,過濾所得濾液中含有的離子的主要為 Na+、Mg2+、H+、SO42-、Cl-,為了除去H+,最好加入適量的MgO、MgCO3或Mg(OH)2 (填化學式).
(3)蒸發(fā)濃縮器的溶液中主要含有氯化鈉和硫酸鎂,通入高溫水蒸汽并控制溫度在100~110℃,蒸發(fā)濃縮結(jié)晶,此時析出的晶體主要是氯化鈉,說明此溫度下硫酸鎂的溶解度比氯化鈉大 (“大”或“小”). 結(jié)晶槽中硫酸鎂結(jié)晶的方法為冷卻結(jié)晶.
(4)為了檢驗所得 MgSO4•7H2O 是否純凈,具體的操作為用洗凈的鉑絲蘸取洗凈槽中的最后清液,在酒精燈上灼燒,如果顯黃色,則所得MgSO4•7H2O不純凈,如果不顯黃色,則所得MgSO4•7H2O純凈.

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3.為探究苯與溴的取代反應,甲用下圖裝置Ⅰ進行如下實驗:

將一定量的苯和溴放在燒瓶中,同時加入少量鐵屑做催化劑,3~5分鐘后發(fā)現(xiàn)滴有AgNO3的錐形瓶中有淺黃色的沉淀生成,即證明苯與溴發(fā)生了取代反應.
(1)裝置Ⅰ中①的化學方程式為2Fe+3Br2═2FeBr3.②中離子方程式為Br-+Ag+═AgBr↓.
(2)①中長導管的作用是導氣兼冷凝回流.
(3)燒瓶中生成的紅褐色油狀液滴的成分是與Br2,要想得到純凈的產(chǎn)物,可用NaOH溶液試劑洗滌.洗滌后分離粗產(chǎn)品應使用的儀器是分液漏斗.
(4)甲做實驗時,乙觀察到燒瓶中液體沸騰并有紅棕色氣體從導管中逸出,提出必須先除去紅棕色氣體,才能驗證錐形瓶中的產(chǎn)物.原因是揮發(fā)出的溴蒸氣也能與硝酸銀溶液反應產(chǎn)生AgBr淺黃色沉淀.
(5)乙同學設計如圖所示裝置Ⅱ,并用下列某些試劑完成該實驗.可選用的試劑是:苯;液溴;濃硫酸;氫氧化鈉溶液;硝酸銀溶液;四氯化碳.a(chǎn)的作用是防止倒吸安全裝置.b中的試劑是苯或四氯化碳.比較兩套裝置,裝置Ⅱ的主要優(yōu)點是防止倒吸、可以控制反應進行程度.

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2.某研究性學習小組為合成1-丁醇.
查閱資料得知一條合成路線:CH3CH=CH2+CO+H2CH3CH2CH2CHO$→_{Ni,△}^{H_{2}}$CH3CH2CH2CH2OH
CO的制備原理:HCOOH$→_{△}^{濃硫酸}$ CO↑+H2O,并設計出原料氣的制備裝置(如圖)

請?zhí)顚懴铝锌瞻祝?br />(1)實驗室現(xiàn)有鋅粒、稀硝酸、稀鹽酸、濃硫酸、2-丙醇,從中選擇合適的試劑制備氫氣、丙烯.寫出化學方程式Zn+2HCl=ZnCl2+H2↑、(CH32CHOH$\frac{\underline{\;濃H_{2}SO_{4}\;}}{△}$CH2=CHCH3↑+H2O;
(2)若用以上裝置制備干燥純凈的CO,裝置中a和b的作用分別是平衡分液漏斗液面壓強與圓底燒瓶內(nèi)壓強、防倒吸;C和d中承裝的試劑分別是NaOH溶液、濃硫酸;
(3)制丙烯時,還產(chǎn)生少量SO2、CO2及水蒸氣,該小組用以下試劑檢驗這四種氣體,混合氣體通過試劑的順序是④⑤①⑤③②;
①飽和Na2SO3溶液②酸性KMnO4溶液③石灰水④無水CuSO4⑤品紅溶液
(4)合成正丁醛的反應為正向放熱的可逆反應,為增大反應速率和提高原料氣的轉(zhuǎn)化率,你認為應該采用的適宜反應條件是b;
a.低溫、高壓、催化劑               b.適當?shù)臏囟取⒏邏骸⒋呋瘎?br />c.常溫、常壓、催化劑               d.適當?shù)臏囟取⒊骸⒋呋瘎?br />(5)正丁醛經(jīng)催化加氫得到含少量正丁醛的1-丁醇粗品.為純化1-丁醇,該小組查閱文獻得知:①R-CHO+NaHSO3(飽和)→RCH(OH)SO3Na↓;②沸點:乙醚34℃,1-丁醇 118℃,并設計出如下提純路線:
粗品$→_{操作1}^{試劑1}$濾液$→_{操作2分液}^{乙醇}$有機層$→_{過濾}^{干燥劑}$1-丁醇、乙醚$\stackrel{操作3}{→}$純品 
試劑1為飽和NaHSO3溶液,操作1為過濾,操作2為萃取,操作3為蒸餾.

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1.冬日,雪花漫舞,給人帶來美的享受,但降雪卻會導致道路通行問題.現(xiàn)有一種高速公路 的綠色融雪劑-CMA(醋酸鈣、醋酸鎂固體的混合物,已知醋酸鈣的溶解度隨溫度上升而下降,醋酸鎂的溶解度隨溫度變化不大),其生產(chǎn)常以白云石(主要成分 MgCO3•CaCO3,含SiO2等雜質(zhì))和生物質(zhì)廢液--木醋液(主要成分乙酸,以及少量的 甲醇、苯 酚、焦油等雜質(zhì))等為原料,流程如圖1:

(1 )步驟①發(fā)生的反應離子方程式為MgCO3•CaCO3+4CH3COOH=Ca2++Mg2++4CH3COO-+2CO2↑+2H2O.
(2)濾渣1的主要成分與NaOH溶液反應的熱化學方程式為Si02(s)+2NaOH(aq)=Na2SiO3(aq)+H2O(l)△H=-2QkJ/mol.
(己知l mol NaOH發(fā)生反應時放出熱量為QkJ);步驟②所得濾液常呈褐色,分析可知其原因主要是 木醋液中含有少量的有色的焦油以及實驗過程中苯酚被空氣中氧氣氧化最終產(chǎn)生褐色物質(zhì).
(3)已知CMA中鈣、鎂的物質(zhì)的量之比與出水率(與融雪 效果成正比)關(guān)系如圖2所示,步驟④的目的除調(diào)節(jié) n(Ca):n(Mg) 約為C(選填:A:1:3; B:1:2; C:3:7;D:2:3)外,另一目的是除去過量的乙酸.
(4)步驟⑥包含的操作有蒸發(fā)結(jié)晶、過濾、洗滌及干燥.
(5)取akg含MgCO3•CaCO3質(zhì)量分數(shù)為b%的白云石,經(jīng) 過上述流程制備CMA.已知MgCO3•CaCO3的損失率為 c%,步驟④之后到產(chǎn)品CMA的損失率為d%,
則結(jié)合(3)可知所得產(chǎn)品質(zhì)量約為[$\frac{a×b%(1-c%)×158}{184}$+$\frac{a×b%(1-c%)×\frac{7}{3}×142}{184}$]×(1-d%)kg(請用含相關(guān)字母的計算式表達,不必化簡).

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20.亞氯酸鈉(NaClO2)是重要漂白劑.探究小組開展如下實驗,回答下列問題:
實驗Ⅰ:制取NaClO2晶體按如圖裝置進行制取.

已知:NaClO2飽和溶液在低于38℃時析出NaClO2•3H2O,高于38℃時析出NaClO2,高于60℃時NaClO2分解成NaClO3和NaCl.
(1)用50%雙氧水配制30%的H2O2溶液,需要的玻璃儀器除玻璃棒、膠頭滴管、燒杯外,還需要量筒(填儀器名稱);
(2)裝置C的作用是防止D瓶溶液倒吸到B瓶中(或安全瓶);
(3)裝置B內(nèi)生成的ClO2氣體與裝置D中混合溶液反應生成NaClO2,生成NaClO2的反應方程式為2ClO2+2NaOH+H2O2=2NaClO2+O2+2H2O.
(4)如果撤去D中的冷水浴,可能導致產(chǎn)品中混有的雜質(zhì)是NaClO3和NaCl;
(5)反應后,經(jīng)以下步驟可從裝置D的溶液獲得NaClO2晶體.請補充完整操作iii.
i.55℃蒸發(fā)結(jié)晶;   ii.趁熱過濾;  iii.用45℃左右的熱水洗滌3遍(熱水溫度高于38℃,低于60℃);  iv.低于60℃干燥,得到成品.
實驗Ⅱ:樣品雜質(zhì)分析與純度測定
(6)上述實驗制得的NaClO2晶體中含少量Na2SO4.產(chǎn)生Na2SO4最可能的原因是a;
a.B中有SO2氣體產(chǎn)生,并有部分進入D裝置內(nèi)
b.B中濃硫酸揮發(fā)進入D中與NaOH中和
c.B中的硫酸鈉進入到D裝置內(nèi)
(7)測定樣品中NaClO2的純度.測定時進行如下實驗:
準確稱一定質(zhì)量的樣品,加入適量蒸餾水和過量的KI晶體,在酸性條件下發(fā)生如下反應:ClO2-+4I-+4H+=2H2O+2I2+Cl-,將所得混合液稀釋成100mL待測溶液.
取25.00mL待測溶液,加入淀粉溶液做指示劑,用c mol•L-1 Na2S2O3標準液滴定至終點,測得消耗標準溶液體積的平均值為V mL(已知:I2+2S2O32-=2I-+S4O62-).
①確認滴定終點的現(xiàn)象是滴加最后一滴Na2S2O3標準液時,溶液藍色恰好褪去且半分鐘內(nèi)不復原,說明到達滴定終點;
②所稱取的樣品中NaClO2的物質(zhì)的量為c•V•10-3 mol(用含c、V的代數(shù)式表示).

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19.碳酸鈉的用途很廣,可用做冶金、紡織、漂染等工業(yè)的基本原料.請根據(jù)題意回答下列問題:
Ⅰ.世界最早工業(yè)生產(chǎn)碳酸鈉的方法是路布蘭(N.Leblanc)法.其流程如下:

(1)流程I的另一產(chǎn)物是HCl,流程Ⅱ的反應分步進行:a.Na2SO4+4C $\frac{\underline{\;1000℃\;}}{\;}$Na2S+4CO↑;
b.Na2S與石灰石發(fā)生復分解反應,總反應方程式可表示為Na2SO4+4C+CaCO3$\frac{\underline{\;1000℃\;}}{\;}$Na2CO3+CaS+4CO↑.
Ⅱ.1862年,比利時人索爾維(Ernest Solvay)用氨堿法生產(chǎn)碳酸鈉.反應原理如下:

20℃時一些物質(zhì)在水中的溶解度/g•(100gH2O)-1
NaClNH4ClNaHCO3NH4HCO3Na2CO3
35.937.29.621.721.5
(2)氨堿法生成純堿的原料是食鹽、水、氨氣和CO2,可循環(huán)利用的物質(zhì)有CaO、CO2、NH4Cl、NH3
(3)飽和NaCl溶液通NH3和CO2能生成NaHCO3的原因有:反應體系中NaHCO3溶解度最小、反應消耗水、NaHCO3相對分子質(zhì)量最大.
Ⅲ.我國化工專家侯德榜研究出聯(lián)合制堿法,其反應原理和氨堿法類似,但將制氨和制堿聯(lián)合,提高了原料利用率.
(4)生產(chǎn)中需向分離出NaHCO3后所得的溶液中加入NaCl固體并通入NH3,在0~10℃(填溫度范圍)下析出NH4Cl.(填化學式)

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