Question

【題目】酯類化合物與格氏試劑(RMgX，X=Cl、Br、I)的反應(yīng)是合成叔醇類化合物的重要方法，可用于制備含氧多官能團(tuán)化合物。化合物F的合成路線如圖：

已知：

① RCH=CH2 RCH2CH2OH

②

③

(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為_____。

(2)B→C的反應(yīng)類型為_____。

(3)C中官能團(tuán)的名稱為_____。

(4)C→D的化學(xué)方程式為_____。

(5)寫出符合下列條件的D的同分異構(gòu)體_____(填結(jié)構(gòu)簡式，不考慮立體異構(gòu))。

①含有五元環(huán)碳環(huán)結(jié)構(gòu)；

②能與NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2氣體；

③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。

(6)D→E的目的是_____。

(7)已知羥基能與格氏試劑發(fā)生反應(yīng)。寫出以 、CH3OH 和格氏試劑為原料制備的合成路線(其他試劑任選)_____。

Answer 1

【答案】 氧化反應(yīng) 羰基和羧基 +CH3OH +H2O 保護(hù)D中酮羰基，使其在E→F的轉(zhuǎn)化過程中不參與反應(yīng)

【解析】

根據(jù)反應(yīng)條件可知A發(fā)生信息①中的反應(yīng)生成B，可知A中含有碳碳雙鍵，B含有羥基。B中羥基被酸性高錳酸鉀氧化后酸化生成C，C與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成D，說明C中含有羧基，D發(fā)生信息②中的第一步反應(yīng)生成E，E先發(fā)生信息③中反應(yīng)，再發(fā)生信息②中第二步反應(yīng)重新引入羰基生成F，由F的結(jié)構(gòu)結(jié)合A的分子式逆推可得A為，故B為、C為、D為、E為。

(1)根據(jù)分析可知A的結(jié)構(gòu)簡式為；

(2)B到C羥基轉(zhuǎn)化為羧基，屬于氧化反應(yīng)；

(3)C為，其官能團(tuán)為羰基、羧基；

(4)C到D為酯化反應(yīng)，化學(xué)方程式為+CH3OH+H2O；

(5)D為，其同分異構(gòu)體滿足：：①含有五元環(huán)碳環(huán)結(jié)構(gòu)；②能與NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2氣體，說明含有羧基，③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基，則符合條件的同分異構(gòu)體為：、、；

(6)根據(jù)信息③可知酮羰基也可以需CH3MgI反應(yīng)，而目標(biāo)產(chǎn)物含有酮羰基，所以D→E的目的是保護(hù)D中酮羰基，使其在E→F的轉(zhuǎn)化過程中不參與反應(yīng)；

(7)參考生成F的轉(zhuǎn)化，用酸性高錳酸鉀溶液氧化生成，然后與乙醇反應(yīng)生成，再與乙二醇生成，最后與反應(yīng)后酸性水解生成目標(biāo)物，所以合成路線流程圖為： 。