Question

【題目】一種通過(guò)鐵基氧載體（Fe3O4/FeO）深度還原和再生來(lái)合成二甲醚（CH3OCH3）的原理如下圖：

(1)二甲醚的合成反應(yīng)：3CO(g)+3H2(g) CH3OCH3(g)+CO2(g) ΔH1

①已知CO、H2與CH3OCH的燃燒熱(ΔH)分別為a kJ·mol-1、b kJ·mol-1、c kJ·mol-1、(a、b、c均小于0)，則ΔH1=________kJ·mol-1。

②該反應(yīng)選用CuO/ZnO/Al2O3復(fù)合催化劑，該催化劑能_______（填標(biāo)號(hào)）。

A.促進(jìn)平衡正向移動(dòng) B.提高反應(yīng)速率

C.降低反應(yīng)的活化能 D.改變反應(yīng)的焓變

(2)CH4氧化器中發(fā)生的主反應(yīng)：

ⅰ. CH4(g)+Fe3O4(s)CO(g)+2H2(g)+3Fe(s)

ⅱ. CH4(g)+4Fe3O4(s)CO2(g)+2H2O(g)+12FeO(s)

850℃時(shí)，壓強(qiáng)和部分氣體體積分?jǐn)?shù)、固相各組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)的關(guān)系如下圖。

①隨著壓強(qiáng)的增大，反應(yīng)ⅰ的平衡常數(shù)K值________（填“增大”、“減小”、 或“不變”）

②結(jié)合圖像，分析H2O的體積分?jǐn)?shù)變化的原因_________（用化學(xué)方程式表示）

(3)將一定量的FeO和CO2置于CO2還原器（體積不變的密閉容器）中，發(fā)生的主反應(yīng)：

CO2(g)+3FeO(s)Fe3O4(s)+ CO (g) ΔH2

保持其他條件不變，測(cè)得不同溫度下最終反應(yīng)體系中CO、CO2體積分?jǐn)?shù)如下表：

溫度I/℃	100	170	200	300	400	500
CO2體積分?jǐn)?shù)	0.67	0.67	0.75	0.82	0.9	0.92
CO體積分?jǐn)?shù)	0.33	0.33	0.25	0.18	0.1	0.08

①ΔH2_______0（填“>”或“<”）。

②若在150℃時(shí)進(jìn)行上述轉(zhuǎn)化，理論轉(zhuǎn)化率ɑ(FeO)=___________。

③在上述反應(yīng)體系中，一定可以說(shuō)明該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是______（填標(biāo)號(hào)）。

A.體系的壓強(qiáng)不變 B.CO2的物質(zhì)的量不變

C.CO的生成速率和消耗速率相等且不等于零 D.氣體的平均摩爾質(zhì)量不變

④根據(jù)化學(xué)反應(yīng)原理，分析CO2還原器溫度設(shè)置在170℃的原因___________。

Answer 1

【答案】 （3a+3b-c） BC 不變 Fe3O4+H23FeO+H2O < 100% C 溫度過(guò)高，CO2的轉(zhuǎn)化率低；溫度過(guò)低，反應(yīng)速率比較慢

【解析】(1)二甲醚的合成反應(yīng)：3CO(g)+3H2(g) CH3OCH3(g)+CO2(g) ΔH1

①已知：②CO(g)+ O2(g)=CO2(g) ΔH2=a kJ·mol-1，③H2(g)+ O2(g)=H2O(l) ΔH3=b kJ·mol-1， ④CH3OCH3(g)+3O2(g)=3H2O(l) +2CO2(g) ΔH4=c kJ·mol-1，根據(jù)蓋斯定律可知，②×3+③×3-④可得3CO(g)+3H2(g) CH3OCH3(g)+CO2(g) ，則ΔH1=（3a+3b-c）kJ·mol-1；

②催化劑能降低反應(yīng)所需要的活化能，不影響焓變，同等程度加快正逆反應(yīng)速率，平衡不移動(dòng)，故答案為BC；

（2）①反應(yīng)方程式的系數(shù)確定后，平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，溫度不變，平衡常數(shù)不變，故改變壓強(qiáng)，K值不變；

②結(jié)合圖像可以看出H2O的體積分?jǐn)?shù)變大的同時(shí)H2的體積分?jǐn)?shù)在減小，所以發(fā)生的反應(yīng)是Fe3O4+H23FeO+H2O ；

（3）①根據(jù)表中數(shù)據(jù)可以看出，隨著溫度的升高，CO2的體積分?jǐn)?shù)變大，CO的體積分?jǐn)?shù)變小，說(shuō)明平衡逆向移動(dòng)，而溫度升高，平衡朝吸熱方向移動(dòng)，說(shuō)明逆向是吸熱的，那么正向是放熱的，即ΔH2＜0；

②由圖表可以看出溫度從100℃上升到170℃，CO2和CO的體積分?jǐn)?shù)都沒(méi)變，說(shuō)明這個(gè)區(qū)域內(nèi)雖然溫度變化，但是平衡沒(méi)有移動(dòng)，理論上已經(jīng)全部轉(zhuǎn)化了，所以理論值是100%；

③反應(yīng)CO2(g)+3FeO(s)Fe3O4(s)+ CO (g)是前后體積不變的反應(yīng)，所以壓強(qiáng)不變不能判斷是否達(dá)到平衡，A錯(cuò)誤；由第②問(wèn)可以看出溫度從100℃上升到170℃，已經(jīng)完全轉(zhuǎn)化了，此時(shí)CO2和CO的體積分?jǐn)?shù)都沒(méi)變，但是此時(shí)不算平衡狀態(tài)，所以B和D錯(cuò)誤；只有C是根據(jù)化學(xué)平衡的定義描述的，即平衡時(shí)正逆反應(yīng)速率相等且不0，故C正確，答案為C。

④溫度選擇170℃從平衡的角度分析，是因?yàn)闇囟冗^(guò)高，CO2的轉(zhuǎn)化率會(huì)變低，而從速率的角度分析，溫度過(guò)低又會(huì)使反應(yīng)速率變慢，則應(yīng)選擇一個(gè)合適的溫度。