Question

【題目】下表是25 ℃時某些鹽的溶度積常數和弱酸的電離平衡常數，下列說法正確的是

A. 相同濃度CH3COONa和NaClO的混合液中，各離子濃度的大小關系是c(Na+)＞c(ClO-)＞c(CH3COO-)＞c(OH-)＞c(H+)

B. 碳酸鈉溶液中滴加少量氯水的離子方程式H2O+2CO32-+Cl2===2HCO3-+Cl-+ClO-

C. 向0.1 mol·L-1CH3COOH溶液中滴加NaOH溶液至c(CH3COOH):c(CH3COO-)=9:5，此時溶液pH=5

D. 向濃度均為1×10-3mol·L-1的KCl和K2CrO4混合液中滴加1×10-3mol· L-1的AgNO3溶液，CrO42-先形成沉淀

Answer 1

【答案】B

【解析】

A．弱電解質的電離平衡常數越小，該弱電解質的電離程度越小，其相應離子的水解程度越大；B．弱電解質的電離平衡常數越大，其酸性越強，C．根據混合溶液中醋酸的電離平衡常數含義分析解答；D．根據溶度積分析混合溶液中二者形成沉淀時需要的c(Ag+)，該值越小的越容易形成沉淀。

A根據電離平衡常數可知酸性：CH3COOH>HClO，所以次氯酸根離子的水解程度大于醋酸根離子，故相同濃度CH3COONa和NaClO的混合液中c(CH3COO-)＞c(ClO-)，水解使溶液顯堿性，c(OH-)>c(H+)，但鹽水解程度是微弱的，主要以鹽電離產生的離子存在，則各離子濃度的大小關系是c(Na+)> c(CH3COO-)>c(ClO-)> c(OH-)>c(H+)，A錯誤；

B．根據表格數據可知：HClO的電離平衡常數大于HCO3-，所以次氯酸的酸性大于碳酸氫根離子，向Na2CO3溶液中滴加少量氯水，由于溶液中碳酸鈉過量，鹽酸和碳酸鈉反應生成碳酸氫鈉，次氯酸和碳酸鈉反應生成碳酸氫鈉和次氯酸鈉，所以反應的離子方程式應為：2CO32-+Cl2+H2O=Cl-+ClO-+2HCO3-，B正確；

C．25 ℃時醋酸的電離平衡常數K= =1.8×10-5可得c(H+)=；當向該溶液中加入NaOH溶液至c(CH3COOH):c(CH3COO-)=9:5，將其帶入上述公式可得c(H+)=3.24×10-5mol/L，所以pH=4.5， C錯誤；

D．混合溶液中生成AgCl沉淀需要的c(Ag+)=1.8×10-10÷1×10-3=1.8×10-7mol/L；而生成Ag2CrO4需要的c(Ag+)=4.47×10-5mol/L，可見形成AgCl沉淀需要的c(Ag+)小，所以氯化銀先沉淀，D錯誤；

故合理選項是B。