Question

（2013?保定一模）重鉻酸鉀（K₂Cr₂O₇）是工業生產和實驗室的重要氧化劑．實驗室模擬工業生產重鉻酸鉀時用鉻鐵礦（主要成份為FeO?Cr₂O₃）、純堿、燒堿、氯酸鉀等為原料先制得鉻酸鈉（Na₂CrO₄），涉及的主要反應是6FeO?Cr₂O₃+24NaOH+7KClO₃

△   .

 12Na₂CrO₄+3Fe₂O₃+7KCl+12H₂O，然后將鉻酸鈉轉化為K₂Cr₂O₇．其主要工藝如下：

試回答下列問題：
（1）在反應器①中，有Na₂CrO₄生成，同時Fe₂O₃轉變為NaFeO₂，雜質SiO₂、Al₂O₃與純堿反應轉變為可溶性鹽，寫出氧化鋁與碳酸鈉反應的化學方程式：

Al₂O₃+Na₂CO₃

△   .

2NaAlO₂+CO₂↑

．
（2）NaFeO₂能強烈水解，在操作②生成沉淀而除去，寫出該反應的化學方程式：

NaFeO₂+2H₂O=Fe（OH）₃↓+NaOH

．
（3）操作③的目的是什么，用簡要的文字和化學方程式說明：

由于硅酸鈉和偏鋁酸鈉發生水解：SiO₃^2-+2H₂OH₂SiO₃+2OH^-（或SiO₃^2-+H₂OHSiO₃^-+OH^-，HSiO₃^-+H₂OH₂SiO₃+OH^-，AlO₂^-+H₂OAl（OH）₃+OH^-），降低pH值有利于平衡向正反應方向移動，當pH調到7～8時，使它們水解完全

．
（4）操作④中，酸化時，CrO₄^2-轉化為Cr₂O₇^2-，寫出平衡轉化的離子方程式：

2CrO₄^2-+2H⁺Cr₂O₇^2-+H₂O

．
（5）稱取重鉻酸鉀試樣2.5000g配成250mL溶液，取出25.00mL于碘量瓶中，加入10mL 2mol/LH₂SO₄溶液和足量碘化鉀（鉻的還原產物為Cr³⁺），放于暗處5min，然后加入100mL水，加入3mL淀粉指示劑，用0.1200mol/LNa₂S₂O₃標準溶液滴定I₂+2S₂O₃^2-=2I^-+S₄O₆^2-．
①判斷達到滴定終點的依據是：

當滴加最后一滴硫代硫酸鈉溶液時，溶液藍色褪去，半分鐘內不變色

；
②若實驗中共用去Na₂S₂O₃標準溶液40.00mL，則所得產品中的重鉻酸鉀的純度為：

94.08%

（設K₂Cr₂O₇的摩爾質量為294g?mol^-1，整個過程中其它雜質不參與反應）．

Answer 1

分析：（1）Al₂O₃與純堿反應轉變為可溶性鹽偏鋁酸鈉和二氧化碳；
（2）NaFeO₂能強烈水解，生成氫氧化鐵和氫氧化鈉；
（3）硅酸鈉和偏鋁酸鈉易發生水解，根據水解平衡移動原理來回答；
（4）在酸性環境下，CrO₄^2-轉化為Cr₂O₇^2-，據此來書寫方程式；
（5）根據反應：I₂+2S₂O₃^2-=2I^-+S₄O₆^2-，碘單質遇到淀粉時，溶液的藍色消失，據此來回答并計算純度．

解答：解：（1）Al₂O₃與純堿反應轉變為可溶性鹽，生成NaAlO₂，反應的化學方程式為Al₂O₃+Na₂CO₃

△   .

2NaAlO₂+CO₂↑，故答案為：Al₂O₃+Na₂CO₃

△   .

2NaAlO₂+CO₂↑；
（2）NaFeO₂能強烈水解，為強堿弱酸液，水解呈堿性，生成氫氧化鐵沉淀，反應的離子方程式為FeO₂^-+2H₂O=Fe（OH）₃↓+OH^-，故答案為：FeO₂^-+2H₂O=Fe（OH）₃↓+OH^-；
（3）由于硅酸鈉和偏鋁酸鈉在溶液中發生水解，SiO₃^2-+H₂O?HSiO₃^-+OH^-、HSiO₃^-+H₂O?H₂SiO₃+OH^-、AlO₂^-+2H₂O?Al（OH）₃+OH^-，降低pH有利于水解平衡向正反應方向移動，當pH調到7～8時能使它們完全水解生成沉淀，
故答案為：由于硅酸鈉和偏鋁酸鈉發生水解：SiO₃^2-+2H₂O?H₂SiO₃+2OH^-（或SiO₃^2-+H₂O?HSiO₃^-+OH^-，HSiO₃^-+H₂O?H₂SiO₃+OH^-，AlO₂^-+H₂O?Al（OH）₃+OH^-），降低pH值有利于平衡向正反應方向移動，當pH調到7～8時，使它們水解完全；
（4）在酸性環境下，CrO₄^2-轉化為Cr₂O₇^2-，即2CrO₄^2-+2H⁺?Cr₂O₇^2-+H₂O，故答案為：2CrO₄^2-+2H⁺?Cr₂O₇^2-+H₂O；
（5）①根據反應：I₂+2S₂O₃^2-=2I^-+S₄O₆^2-，當滴加最后一滴硫代硫酸鈉溶液時，碘單質恰好完全反應，溶液藍色褪去，達到滴定終點，
故答案為：當滴加最后一滴硫代硫酸鈉溶液時，溶液藍色褪去，半分鐘內不變色；
②由反應Cr₂O₇^2-+6I^-+14H⁺=2Cr³⁺+3I₂+7H₂O；I₂+2S₂O₃^2-=2I^-+S₄O₆^2-可得反應的關系式為Cr₂O₇^2-～3I₂～6S₂O₃^2-，根據關系式計算．
     Cr₂O₇^2-～3I₂～6S₂O₃^2-
     1mol   3mol  6mol
      n           0.1200×40×10^-3mol
則250ml含重鉻酸鉀的物質的量為n=

0.1200×40×10-3mol

6

×10，則所得產品中重鉻酸鉀純度為

0.1200×40×10-3×10×294

6×2.5000

×100%=94.08%，
故答案為：94.08%．

點評：本題考查學生有關鹽的水解以及滴定實驗等方面的綜合知識，要求學生具有分析和解決問題的能力，難度較大．