Question

【題目】用0.100 mol·L-1 AgNO3滴定50.0 mL 0.0500 mol·L-1 Cl-溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關描述錯誤的是

A. 根據曲線數據計算可知Ksp(AgCl)的數量級為10-10

B. 曲線上各點的溶液滿足關系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)

C. 相同實驗條件下，若改為0.0400 mol·L-1 Cl-，反應終點c移到a

D. 相同實驗條件下，若改為0.0500 mol·L-1 Br-，反應終點c向b方向移動

Answer 1

【答案】C

【解析】分析：本題應該從題目所給的圖入手，尋找特定數據判斷題目中的沉淀滴定的具體過程。注意：橫坐標是加入的硝酸銀溶液的體積，縱坐標是氯離子濃度的負對數。

詳解：A．選取橫坐標為50mL的點，此時向50mL 0.05mol/L的Cl-溶液中，加入了50mL 0.1mol/L的AgNO3溶液，所以計算出此時溶液中過量的Ag+濃度為0.025mol/L（按照銀離子和氯離子1:1沉淀，同時不要忘記溶液體積變為原來2倍），由圖示得到此時Cl-約為1×10-8mol/L（實際稍小），所以KSP(AgCl)約為0.025×10-8=2.5×10-10，所以其數量級為10-10，選項A正確。

B．由于KSP(AgCl)極小，所以向溶液滴加硝酸銀就會有沉淀析出，溶液一直是氯化銀的飽和溶液，所以c(Ag+)·c(Cl-)＝KSP(AgCl)，選項B正確。

C．滴定的過程是用硝酸銀滴定氯離子，所以滴定的終點應該由原溶液中氯離子的物質的量決定，將50mL 0.05mol/L的Cl-溶液改為50mL 0.04mol/L的Cl-溶液，此時溶液中的氯離子的物質的量是原來的0.8倍，所以滴定終點需要加入的硝酸銀的量也是原來的0.8倍，因此應該由c點的25mL變為25×0.8=20mL，而a點對應的是15mL，選項C錯誤。

D．鹵化銀從氟化銀到碘化銀的溶解度應該逐漸減小，所以KSP(AgCl)應該大于KSP(AgBr)，將50mL 0.05mol/L的Cl-溶液改為50mL 0.05mol/L的Br-溶液，這是將溶液中的氯離子換為等物質的量的溴離子，因為銀離子和氯離子或溴離子都是1:1沉淀的，所以滴定終點的橫坐標不變，但是因為溴化銀更難溶，所以終點時，溴離子的濃度應該比終點時氯離子的濃度更小，所以有可能由a點變為b點。選項D正確。