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【題目】為測定鋁熱反應實驗所得鐵塊的成分,某學生興趣小組設計實驗流程如圖所示。

幾種氫氧化物開始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示。

Fe2+

Fe3+

Al3+

Mg2+

開始沉淀時的pH

7.5

2.8

4.2

9.6

沉淀完全時的pH

9.0

4.0

5

11

(1)取溶解操作得到的溶液,向其中滴加KSCN溶液,發現溶液變血紅色。出現這種現象的原因,除了可能混有沒反應完的氧化鐵外,還有一個原因是_______________

(2)沉鐵操作應調節溶液pH的范圍的為________,試劑B 選擇______。(填序號)

a.稀鹽酸 b.氧化鐵 c.MgCO3固體 d.氨水

(3)已知常溫下Fe(OH)3Ksp=1.1×10-36,則鐵完全沉淀時溶液中c(Fe3+)=_____mol/L。

(4)根據流程得到的固體M質量_____(填“能”或“不能”)計算出鐵塊中金屬鐵的質量,原因是________________

(5)另有小組采用滴定的方式測定“鐵塊”中鐵的含量(鐵元素只存在Fe和Fe2O3),測定方式如下:

I.取10g“鐵塊”粉碎,加入足量氫氧化鈉溶液充分反應,過濾、洗滌、干燥,得到8.88g固體。將固體加入足量鹽酸溶解,獲得200mL溶液A;

II.取出10mL 溶液A 于錐形瓶,先加入足量的SnCl2溶液,將Fe3+全部轉化為Fe2+,除去過量的Sn2+

III.加入一定量的硫酸和磷酸,并滴加指示劑。再向錐形瓶中滴加0.1000mol/LK2Cr2O7溶液,恰好完全反應時,共消耗12.50mL K2Cr2O7溶液。發生反應:Cr2O72-+6Fe2++14H+==2Cr3++6Fe3++7H2O

①步驟I中加入足量氫氧化鈉溶液的作用為________________________

②請計算樣品中Fe單質的質量分數__________(寫出計算過程)。

【答案】 熔融的鐵被空氣中氧氣氧化 4~4.2 d 1.1×10-6 不能 鐵塊中還可能含有氧化鋁等雜質 使鋁、氧化鋁等雜質完全溶解 72.8%

【解析】(1)取溶解操作得到的溶液,向其中滴加KSCN溶液,發現溶液變血紅色,說明溶液中存在Fe3+,可能是有沒反應完的氧化鐵,也有可能是熔融的鐵被空氣中氧氣氧化,故答案為:熔融的鐵被空氣中氧氣氧化;

(2)加入過氧化氫,將溶液中的亞鐵離子全部氧化生成鐵離子,根據氫氧化物開始沉淀和完全沉淀的pH的數據可知,沉鐵操作時不能將鋁離子沉淀,應調節溶液pH的范圍為4~4.2,加入稀鹽酸,溶液的酸性增強,達不到沉鐵的目的;不能用氧化鐵,因為會引起紅色粉未M的質量偏大;也不能用MgCO3固體,因為MgCO3固體過量時會引起所得固體M則質量偏大,故應選用氨水,故選d;,故答案為:4~4.2;d;

(3)根據Fe(OH)3Ksp=c(Fe3+)c3(OH-)=1.1×10-36,而pH=4,故c(OH-)=10-10mol/L,帶入Ksp=c(Fe3+)c3(OH-)=1.1×10-36,計算得c(Fe3+)=1.1×10-6mol/L,故答案為:1.1×10-6

(4)根據流程得到的固體M中可能含有氧化鋁等雜質,因此不能根據M的質量計算出鐵塊中金屬鐵的質量,故答案為:不能;鐵塊中還可能含有氧化鋁等雜質;

(5)①步驟I中加入足量氫氧化鈉溶液,可以使鐵塊中的鋁、氧化鋁等雜質完全溶解,故答案為:使鋁、氧化鋁等雜質完全溶解;

②滴定中消耗的K2Cr2O7的物質的量=0.01250L×0.1000mol/L=0.00125mol,根據Cr2O72-+6Fe2++14H+==2Cr3++6Fe3++7H2O,根據鐵元素守恒,10mL溶液A中含有的Fe3+的物質的量=0.00125mol×6=0.0075mol,則200mL溶液A中含有的Fe3+的物質的量=0.0075mol×20=0.15mol,設FeFe2O3的物質的量分別為x、y,則x+2y=0.15mol;56g/mol·x+160 g/mol·y=8.88g,解得x=0.13mol,y=0.01mol,樣品中Fe單質的質量分數=×100%= 72.8%,故答案為:72.8%。

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